REACCIONES IRREVERSIBLES

DE PRIMER ORDEN EN SERIE

Recordemos que para reacciones en paralelo
la clave para la distribucin de productos era
el nivel de concentracin de los reactivos.
En el caso de las reacciones en serie, la
clave es la mezcla de fluidos de distintas
concentraciones. Se obtiene la cantidad
mxima de producto intermedio cuando se
evita la mezcla de fluidos de diferentes
composiciones.

REACCIONES IRREVERSIBLES
DE PRIMER ORDEN EN SERIE
Para lograr una mejor comprensin tomare la consideracin
de que las siguientes reacciones tienen lugar nicamente
en presencia de la luz.

Para una intensidad dada de radiacin dada las ecuaciones

cinticas son:

ESTUDIO CUALITATIVO SOBRE

DISTRIBUCION DE LOS PRODUCTOS
Realizando el estudio aun reactor que inicialmente solo
contiene el reactivo A consideraremos 2 caminos:
Primero, todo el contenido es irradiado de una sola vez.

Segundo, se extrae una pequea corriente continua de

reactor, se irradia y se regresa al vaso.

ES DIFERENTE LA DISTRIBUCIN DE LOS

PRODUCTOS R Y S POR LOS DOS CAMINOS?
Primera Forma:
El primer rayo de luz solo afectar a A debido a que inicialmente
solo esta presente A causando la formacin de R.
El siguiente rayo de luz har que A y R sean afectados, debido a
que A esta en mayor proporcin absorber preferentemente la
energa radiante para descomponerse.
Este comportamiento persistir hasta que R alcance una
concentracin suficientemente alta que le permita competir de
modo favorable con A en cuanto a absorber la energa radiante.

ES DIFERENTE LA DISTRIBUCIN DE LOS

PRODUCTOS R Y S POR LOS DOS CAMINOS?
Segunda Forma:
Una pequea fraccin del contenido del reactor se extrae
continuamente, se irradia y se regresa al reactor.
El fluido irradiado bien podra sufrir conversin completa;
en este caso, entonces, se retirara A del reactor y se
regresara S.
Entonces conforme pasa el tiempo la concentracin de A
disminuye, la de S aumenta y R no existe o existe o es
mnima.

APLICACIONES: CONTACTO FAVORABLE

PARA REACCIONES EN SERIE
Se van a presentar 3 parejas de reactores, para cada pareja
de reactores elegir aquel, que me permita obtener la mayor
cantidad de R, y citar brevemente el mtodo de operacin
que usara. Para la siguiente reaccin:

PAREJA 1:

Para reacciones lentas, ambos dispositivos son satisfactorios

y producirn una concentracin mxima similar.
Para reacciones rpidas y con agitacin insuficiente de fluido,
en el segundo dispositivo se producir un mayor conversin
de A en la zona del haz de luz; mientras que en los
alrededores no habr dicha conversin, generndose as una
heterogeneidad en la concentracin, teniendo como
consecuencia una disminucin en la concentracin mxima
de R

PAREJA 2:

Para reacciones lentas, de modo que la conversin por paso

sea bastante lenta ambos dispositivos seran satisfactorios.
Para reacciones rpidas es preferible el segundo dispositivo
debido a que la conversin por paso de cada uno de esos
reactores arreglados en paralelo es aproximadamente la
tercera parte del la conversin de salida del ultimo de los
reactores arreglados en serie del primer dispositivo, por ello
se mezclan corrientes con diferencias de conversiones mas
pequeas.

PAREJA 3:

Para el primer dispositivo (reactor de mezcla completa) definitivamente

no se obtendr una concentracin de R mxima, debido a que A entra
puro y se mezcla abruptamente con una mezcla de composicin XA.
Para el segundo dispositivo analizamos distintos casos de recirculacin:
Con recirculacin total (R=), tendramos un rector de mezcla
completa, como en el primer dispositivo, en el cual no se obtendr
concentracin mxima de R.
Sin recirculacin (R=0), tendramos un reactor de flujo en pistn, en
cual no se mezclan corrientes de composiciones diferentes y por ende
se obtendr una concentracin mxima de R.
Por ello se elige el segundo dispositivo sin recirculacin.

ESTUDIO CUANTITATIVO
DE REACCIONES EN SERIE
REACTORES DE FLUJO EN PISTN O
PARA REACTORES DISCONTINUOS

CRITERIOS
Reacciones mono molecular de primer orden de
la forma:

Alimentacin constituida solo por A, sin nada de

productos de reaccin R y S.
Densidad constante (=0).
Si se trabaja en un rector batch(Sistema
discontinuo) se utiliza el termino tiempo de
reaccin (trxn); y se trabaja con un reactor de
flujo en pistn(Sistema fluyente) se utiliza su
anlogo el tiempo espacial().

 Se hallan la velocidad relacionadas con su

ecuacin cintica para cada especie.

 Obtenemos mediante integracin la

concentracin en funcin del tiempo para cada
componente.

 El tiempo en el cual se alcanza la concentracin

mxima de R, se obtiene derivando la CR respecto al
tiempo e igualando esta expresin a cero, resultando:

La concentracin mxima de R se obtiene

reemplazando el tmax en CR, resultando:

Para un reactor de flujo en pistn:

CONCLUSIONES
En base al primer diagrama, y para una constante
cintica de la primera reaccin (k1) constante, se
tiene que:
La concentracin del reactante A (CA) desciende
en todo momento.
La concentracin del producto intermedio R (CR),
aumenta hasta un mximo y luego desciende.
La concentracin mxima de R (CRmax) depende
de la relacin k2/k1, y para un mismo tiempo
espacial(), se observa que, cuanto mayor es
esta relacin CRmax toma valores mas
pequeos.

CONCLUSIONES
En base al segundo diagrama, se observa que:
Para una misma conversin de A (xA), se
puede obtener del grafico, cuanto de R y S se
han formado a partir de A.
A menor relacin k2/k1, la conversin de A
(xA) necesaria para obtener la concentracin
de CR mxima (CRmax) aumenta.

ESTUDIO CUANTITATIVO
Reactores de mezcla
completa:

Supongamos que:
- Alimentacin no contiene los
productos de reaccin R o S.
Del balance de materia:

Para reactivo A:

Se sabe que:

Operando:

ESTUDIO CUANTITATIVO: REACTORES DE MEZCLA

COMPLETA
El balance de materia para el
componente R:

No existe R al inicio:

Se sabe que:

Operando:

Para el componente S:
Dado que:

Se tiene entonces:

ESTUDIO CUANTITATIVO:
REACTORES DE MEZCLA COMPLETA
Determinamos la expresion de concentracion mxima de R:
Hacemos:
Luego:

Simplificando:

Entonces, el componente R:

Curvas concentracin vs
tiempo:

Grafica para varios valores de

k1/k2 !

Para una constante cintica de la

primera reaccin (k1) constante,
se tiene que:
La concentracin del reactante A
(CA) desciende en todo
momento.
La concentracin del producto
intermedio R (CR), aumenta
hasta un mximo y luego
desciende.
La concentracin mxima de R
(CRmax) depende de la relacin
k2/k1
Cuanto mayor es k2/k1 (k2>k1),
CRmax toma valores mas
pequeos y tiempos cortos.

 k2/k1 = 0, significa
que
k1>>k2 lo que indica un
comportamiento similar a una
reaccion:

- Entonces no hay un punto de

inflexion (no corta el lugar
geometrico de CR).
Si k2 >> k1, la reaccion se
asemeja a:

- Entonces, todo lo que se forma

de R, se convierte en S
rapidamente, por lo que es
practicamente imperceptible.

Concentraciones relativas de los

componentes:

Es independiente del
tiempo!

Se observa que:
- Para una conversin de XA, se
puede obtener la cantidad de
R y S que se han formado a
partir de A.
- A k2/k1 < 1, la conversin de
A (XA) necesaria para obtener la
concentracin de R mxima
(CRmax) aumenta.
- A k2/k1 > 1 y a grandes
conversiones se obtiene el
producto S en mayor proporcion
que el producto R.
- Cuanto mas k2/k1 se aproxime
a 0, se formara menos S y la
curva ira desapareciendo.

CONCLUSIN:
ESTUDIO CUANTITATIVO
Curvas concentracin vs tiempo:

Reactor flujo pistn

Reactor de Mezcla completa

CONCLUSIN:
ESTUDIO CUANTITATIVO
Reactor flujo pistn

Reactor de Mezcla completa

- El reactor de flujo pistn necesita siempre un tiempo

menor que el reactor de tanque agitado para alcanzar
Rmax
- La diferencia entre los C
tiempos
aumenta conforme
k2/k1 se aleja de la unidad

CONCLUSIN:
ESTUDIO CUANTITATIVO
Reactor flujo pistn

Reactor de Mezcla completa

Para cualquier reaccin:

La CRmax que puede obtenerse de un reactor de flujo
pistn es siempre mayor que la obtenida en un reactor
de tanque agitado

CONCLUSIN:
ESTUDIO CUANTITATIVO
Reactor flujo pistn

Reactor de Mezcla completa

- Muestran la distribucin de los materiales dentro de la

reaccin.
- Si se determina experimentalmente k1/k2, se puede
comparar las curvas en la grafica apropiada.

COMPARACIN DE LOS RENDIMIENTOS

FRACCIONALES DE R EN REACTORES DE MEZCLA
COMPLETA Y FLUJO EN PISTN PARA LA
REACCIN MONO MOLECULAR