UNIVERSIDAD NACIONAL DANIEL ALCIDES CARRIN

FACULTAD DE INGENIERA
ESCUELA DE FORMACIN PROFESIONAL DE INGENIERA METALRGICA

ASIGNATURA:

DOCENTE

FISICOQUMICA

Mg Ing. Uldarico USURIAGA LPEZ

Cerro de Pasco, marzo

2 0 1 5

INTRODUCCION
Es 1887 el ao que se considera marca el nacimiento de la ciencia Fisicoqumica,
por la organizacin de la primera revista alemana donde presentaron como tema
los cientficos OSTWALD, alemn, VAN HOFF Holands, y ARRHENIUS Sueco, a
quienes se les considera como los fundadores de la Fisicoqumica, quienes
disertaron el tema Teora de la Disociacin Electroltica. Los descubrimientos se
siguieron unos a otros en rpida sucesin, porque el campo de la investigacin era
relativamente nuevo, despertando el inters de los estudiantes del mundo entero
que a la sazn comenzaban a darse cuenta de lo importante que era estudiar a la
Qumica desde un punto de vista fsico.
Para dar origen a la Fisicoqumica participaron varios cientficos como LAVOISIER,
GAY - LUSSAC, DULONGREGNAULT, BUNSEN, KIRCHHOFF, quienes hicieron varios
descubrimientos aplicando los fenmenos fsicos qumicos, que favorecieron el
desarrollo de las industrias de la poca.
No cabe duda que Alemania fue la cabeza de este movimiento y que Guillermo
OSTWALD tuvo una actividad la ms importante. El primer laboratorio
de
Fisicoqumica, creado y regentado por Ostwald en la Universidad de Leipzig, fue el
semillero que produjo el grupo de profesores iniciales que el mundo necesitaba
para la enseanza de la nueva ciencia.

UNIDAD I: GASES PRIMERA Y SEGUNDA LEY DE LA TERMODINMICA

1.1.- Concepto de Fisicoqumica.- Se define como la ciencia qumica que
estudia las interrelaciones que existen entre los fenmenos fsicos y qumicos. La
Fisicoqumica comprende el estudio de las relaciones entre la materia y la
energa, penetrando en las particularidades de la estructura de los tomos y
molculas y caractersticas de los estados de agregacin de la materia,
determina las propiedades de los cuerpos en relacin con su constitucin
qumica.
En realidad, las ideas que han introducido la Fisicoqumica permite hoy cualquier
trabajo en Qumica, ha dado origen a notables adelantos en la tecnologa
qumica y ha hecho sentir su influencia en todas las esferas de la ciencia.
1.2.- Importancia de la Fisicoqumica.- Su estudio implica una
importancia marcada en su aplicacin prctica por lo que indicamos algunos:
La medida de la viscosidad se aplica en el estudio del movimiento de los
lquidos
La tensin superficial se aplica en la concentracin de minerales por
flotacin.
La medida de la tensin de vapor se aplica en la separacin de lquidos por
destilacin

Qu estudia la Fisicoqumica?
La fsica es la ciencia que estudia los
fenmenos naturales, tratando de
encontrar las leyes bsicas que los rigen.
La qumica es la ciencia que estudia las
propiedades de la materia y sus
transformaciones.

La fisicoqumica estudia los temas de la

qumica, usando las leyes de la fsica.

Temas de Fisicoqumica
Termodinmica
Qumica cuntica
Termodinamica estadstica
Cintica

Termodinmica: Ciencia macroscpica que

estudia las relaciones entre las distintas
propiedades en equilibrio de un sistema y
cmo cambian estas a lo largo de un
proceso
Cintica: velocidades y mecanismos por los
cuales se llevan a cabo los procesos

Descripciones en termodinmica
Microscpica
Especifica el estado
de c/u de las
partculas de un
sistema y sus
interacciones.

Macroscpica

Especifica el valor
de parmetros
experimentalmente
accesibles tales
como T, P o V.

Estadstica

Objetivo de la Fisicoqumica

Comprender los procesos

qumicos y fsicos con el fin de
poder predecirlos y controlarlos

Fisicoqumica
Termodinmica
Trabajo

Energa
ESPONTANEIDAD

Calor

UNIVERSO

SISTEMA
p V T n

ALREDEDORES

AISLADOS
SISTEMAS

CERRADOS
ABIERTOS

Materia
Energa

Materia

Materia
Energa

El sistema y los alrededores

pueden interaccionar el uno
con el otro, a travs de los

LIMITES

Rgida

Permeable

Adiabtica

Semipermeable
Mvil

Impermeable

Diatrmicas

Los sistemas se presentan de diferentes formas ESTADOS

caracterizados por VARIABLES termodinmicas
Variable = Propiedad Termodinmica = Funcin de Estado
No dependen de la historia

Tipos de variables
Intensivas
No dependen de la cantidad
de materia del sistema
Ej: T, P,
No son aditivas

Extensivas
Dependen de la cantidad
de materia del sistema
Ej: m, V
Son aditivas

Si las propiedades macroscpicas

intensivas a lo largo de un sistema son idnticas
el sistema de denomina homogneo

Si por el contrario estas propiedades no

son idnticas el sistema se denomina
heterogneo

Funciones de estado
1) Al asignar valores a unas cuantas, los valores de todas
las dems quedan automticamente fijados.
2) Cuando cambia el estado de un sistema, los cambios de
dichas funciones slo dependen de los estados inicial y
final del sistema, no de cmo se produjo el cambio.

X = Xfinal Xinicial
Altura = funcin de estado
distancia recorrida= no

1.4.- Los Gases y la Teora Cintica.- Es necesario referirnos a la materia que se

presenta en la naturaleza en cuatro estados: gaseoso, lquido, slido y plasmtico.
Esquema de los Estados de la Materia:
Sublimacin
SOLIDO

Licuefaccin
LIQUIDO
Solidificacin

GASEOS
Vaporizacin
O
Condensacin

Deposicin o Sublimacin Regresiva

Aumento de temperatura:
Disminucin de temperatura:
1.4.1.- Definicin de Gases.- Es un estado de agregacin de la materia, el cual no
tiene forma ni volumen definido, un modelo gaseoso a condiciones ideales presenta
las siguientes caractersticas:
Que el gas est constituido por partculas de forma esfrica definido por puntos .
Las partculas se denominan molculas y poseen movimiento catico molculas
(movimiento sin direccin).
Las partculas chocan en forma elstica unos a otros y contra las paredes del
recipiente que lo contiene.
Los choques de las partculas contra las paredes de los recipientes producen una


1.4.2.Teora Cintica de los Gases.-Explica el comportamiento de los gases utilizando
un modelo terico. Suministra un modelo mecnico, el cual exhibe propiedades mecnicas
promedios, que estn identificadas con propiedades macroscpicas, es decir que
impresionan nuestros sentidos, tales como la presin. En este modelo, una sustancia
gaseosa pura consiste del agregado de un nmero muy grande de partculas
independientes llamadas molculas que son muy pequeas, perfectamente elsticas y
estn movindose en todas las direcciones.
1.5. LEYES DEL SISTEMA GASEOSO (GASES IDEALES).- Estudiaremos las siguientes
leyes:
1.5.1. LEY DE BOYLE.- Un gas ideal es funcin de la Presin, Volumen y la
Temperatura, tambin se le conoce con el nombre de Ley de Boyle Mariotte; es llamada
fenmeno que relata, la temperatura de la masa
Ley de las Isotermas porque durante el
del gas debe permanecer constante, se eneuncia en la siguiente forma: Manteniendo
constante la temperatura de una masa de un gas, los volmenes que puede presntar estn
en razn inversa de la presiones que soportan. O sea, que si el gas pasa de las condiciones
1 a las condiciones 2, se tiene:
=

(1)

Ahora si esta misma masa de gas que se encuentra a las condiciones de presin 2 y
volumen 2, la pasamos a las condiciones 3, resulta que:
=
=
(2)

Comparando (1) con (2) tenemos:

P1V1 = P2V2 = P3V3 = PnVn = constante (K)

(3)

Generalizando Para una misma masa de un gas a una temperatura dada, siempre el
producto de la presin por su volumen respectivo es constante , (PV)T = K , donde el
sub ,ndice T significa a temperatura constante.
Adicionar la grfica de la isoterma de un gas ideal
1.5.2. Proceso Isotrmico (T = cte.).- La ley de Boyle Mariotte es exacta slo
para los gaes ideales; se entiende como gases ideales o gas perfecto a aquel en el cual
tiende a cero el valor de laa fuerzas atractivas de las molculas y es despreciable el
pequeo volumen propio de las molculas frente al gran volumen que ocupa el gas.
1.6. Ley de Gay Lussac y Charles.- A presin constante el volumen de una
determinada masa de cualquier gas, vara en 1/273 de su volumen a 0 C, por cada
grado centgrado de variacin de temperatura; esta ley presenta dos casos:
1.6.1. Ley de las Isbaras.- Est referido a la variacin de volumen de un gas
con la temperatura, a presin constante, tambin se le conoce como Proceso
Isobrico, donde:
=
Generalizando tenemos:
= =
= Vn
Tn


1.6.2 .Ley de las Iscoras.- Est referido a la variacin de la presin de un gas con la
temperatura, a volumen constante, tambin se le conoce como el proceso isocrico, donde:
=
Generalizando:
=

cte.

Buscando la representacin grfica de la ley de Gay Lussac y Charles, debemos recordar

que en geometra
analtica la ecuacin de la recta es:
ngulo que forma la recta

y = m.x + b

, donde m es la tangente del

con el eje de las x, o lo que es lo mismo, es la pendiente constante de la lnea recta, y b

es el intercepto o segmento sobre el eje de las y que intercepta la misma recta con
respecto al punto de origen del sistema de coordenadas.
Realizar las grficas de las isbaras y las iscoras.
1.7. ECUACIONES DE ESTADO DEL GAS IDEAL.- Los resultados de las leyes de Boyle
y de Gay Lussac se pueden combinar para que den una expresin que represente la
relacin triple entre el volumen, la temperatura y la presin de un gas. Esto se conoce
como una ecuacin de estado, que se indica por V = f(P,T); las propiedades fsicas P V
T son los parmetros que fijan el estado termodinmico del sistema de masa constante,

Generalizando tenemos:
. = = = .. = cte.
Relacionando al nmero de Abogadros = 6, 02 x
molculas,
que representa el nmero de molculas en una molcula
gramo de cualquier sustancia, y que llamaremos en lo sucesivo
mol, obtenemos la ecuacin universal de los gases:
m RT
, teniendo en cuenta PV
la =
densidad:
M

PV = nRT

P . Vm = R
.T

Donde: n = nmero de moles

R = constante universal de los gases.

Ecuacin de estado ( p = f(V,T,N)

Ley del Gas Ideal (gas perfecto)
Para una cantidad
fija de gas (n
constante) la
grfica pVT genera
una superficie

Isobara - presin
constante - recta, V
T
Isoterma temperatura
constante,
hiprbola, pV =
constante

http://www.chem1.com/acad/webtext/gas/gas_2.html#PVT

Resumen Leyes de los Gases

Boyle

aumenta

constante

constante

disminuye

V 1/p

Charles

constante

aumenta

constante

aumenta

TV

Avogadro

constante

constante

aumenta

aumenta

nV

Ley de Dalton de las presiones parciales

V y T son
constantes

p1

p2

ptotal = p1 + p2

Considera el caso en el que dos gases, A y B, estn en un

recipiente de volumen V a T constante.

nART
pA =
V

nA es el nmero de moles de A

nBRT
pB =
V

nB es el nmero de moles de B

pT = pA + pB

pA = XA pT

nA
XA =
nA + nB
nB
XB =
nA + nB
pB = XB pT

pi = Xi pT

GASES REALES
Son aquellos en que se considera que las
molculas ocupan un volumen definido, y hay
atracciones entre si.
Las atracciones moleculares se debe a las altas
presiones y bajas temperaturas.
Los gases reales se ocupa del estudio de la
ecuacin de Van Der Waals, cuya aplicacin es la
mas sencilla y difundida en la industria a
comparacin de otras.

ECUACIONES DE ESTADO PARA LOS

GASES REALES
Como se ha mencionado, la ecuacin de estado de
los gases ideales: se aplica a los gases reales slo
cuando stos se encuentran a presiones bajas y
temperaturas altas, condiciones que corresponden
a grandes volmenes molares.
Debido a la importancia que tienen en la industria
los procesos a altas presiones, cerca de un
centenar de ecuaciones de estado para los gases
reales han sido propuestas y se siguen proponiendo
en las revistas cientficas especializadas; de entre
todas la que ms se utiliza por su sencillez es la

La ecuacin de van der

Waals
pideal preal

an 2
2
V

Corrige las fuerzas de

interaccin molecular

Donde a es una constante y n y V son el

nmero de moles y el volumen del recipiente,
respectivamente.
Las molculas de gas si tienen volumen!
El volumen efectivo para el movimiento
molecular es menor al volumen del recipiente:
Vef= V nb
2

an
p 2
V

V nb nRT

nRT
an 2
p
2
V nb V

1
an 2
p 2 V nb
T
nR
V

Constantes de van
der Waals
Gas

a (atmL2/mol2)

b (L/mol)

He

0.034

0.0237

Ar

1.34

0.0322

H2

0.244

0.0266

N2

1.39

0.0391

O2

1.36

0.0318

ECUACIN DE 1 mol):

Considera el siguiente aparato. Calcula las presiones

parciales de helio y de nen despus de abrir la vlvula. La
temperatura se mantiene constante.
He
1.2 L, 0.63 atm

piVi p f V f

Ne
3.4 L, 2.8 atm

V f 1.2 3.4 4.6 L

He :

Ne :

1.2(0.63)
pf
0.16 atm
4.6

3.4(2.8)
pf
2.1 atm
4 .6

El etileno gaseoso, C2H4, reacciona con gas

hidrgeno en presencia de un catalizador de Pt
para formar etano, C2H6, segn
C2H4(g) + H2(g)

C2H6(g)

Una mezcla de C2H4 y H2 de la que slo se sabe

que contiene ms moles de H2 que de C2H4 tiene
una presin de 52 torr en un volumen desconocido.
Despus de haber pasado la mezcla por un
catalizador de Pt, su presin es de 34 torr en el
mismo volumen y a la misma temperatura qu
fraccin molar de la mezcla original era etileno?