EQUILIBRIO QUIMICO

QUE ES UNA REACCION EN

EQUILIBRIO

AB

N2(g) + 3 H2 (g) 2 NH3(g)

PRINCIPIO DE LE CHTELIER
Si un sistema en equilibrio es sometido a
cualquier perturbacin, ste responder
desplazando el equilibrio en el sentido
contrario a la modificacin.
Factores que modifican el equilibrio qumico
Concentracin
Presin
Temperatura

PRINCIPIO DE LE CHTELIER
Si un sistema en equilibrio es sometido a
cualquier perturbacin, ste responder
desplazando el equilibrio en el sentido
contrario a la modificacin.
Factores que modifican el equilibrio
qumico
Concentracin
Presin
Temperatura

CONCENTRACION
Estudiaremos aqu el efecto que causamos al
modificar la concentracin en el equilibrio.
La reaccin de formacin del ion complejo
monotiocianato frrico, Fe(SCN)2+, a partir de ion
tiocianato, SCN-, y frrico, Fe3+, se describe
mediante la siguiente ecuacin:

2
aq

FeSCN

KC

3
aq

3
aq

Fe SCN
aq

[Fe ][SCN ]
2
aq

[FeSCN ]

aq

Aumento [SCN ]
KC

[Fe3aq ][SCN-aq ]
[FeSCN2aq ]

Disminucin de [Fe 3+]

KC

[Fe3aq ][SCN-aq ]
[FeSCN2aq ]

PRESION
A nivel general, el aumento de la presin
hace disminuir el volumen, aumentando la
concentracin (similar efecto que la
concentracin).
Un aumento de la presin desplaza el
equilibrio en el sentido del menor volumen
(menos moles).
Una disminucin de la presin desplaza
el equilibrio en el sentido del mayor
volumen (donde hay ms moles).

AUMENTO DE LA PRESION

DISMINUCION DE LA PRESION

TEMPERATURA
Un aumento en la temperatura provoca el
desplazamiento del equilibrio en el sentido
de la reaccin que absorbe calor
(reaccin endotrmica favorecida).
Una disminucin de la temperatura
provoca el desplazamiento de la reaccin
en el sentido que libera calor (reaccin
exotrmica favorecida).

VARIACION DE LA TEMPERATURA
Reaccin
exotrmica

H2 (g) + O2

(g)

Reaccin
endotrmica

H2O (g)

H= -58 kcal

Si se aumenta la temperatura, el equilibrio

se desplaza hacia la izquierda (sentido
endotrmico).
Si se disminuye la temperatura, el
equilibrio se desplaza hacia la derecha
(sentido exotrmico).

LEY DE ACCIN DE MASAS

As, para una reaccin genrica del tipo:
aA + bB cC + dD
Esta ley se expresa matemticamente en la forma:

en la cual los coeficientes estequiomtricos a, b, c y d

que se obtienen tras ajustar la reaccin, aparecen como
exponentes de las concentraciones de reactivos y
productos

K toma, para cada reaccin, un valor

constante y caracterstico que slo
depende de la temperatura y que se
denomina constante de equilibrio.
La Ley de accin de masas permite hacer
clculos y predicciones sobre el
equilibrio.

Constante de equilibrio (Kc)

El valor de Kc, depende de cmo se ajuste la reaccin:
As para:
H2(g) + I2(g) HI (g)

Kc1 =

[HI]
[H2]1/2 [I2]1/2

En cambio si se equilibra la ecuacin:

H2(g) + I2(g) 2 HI (g)

[HI ]2
Kc
[H 2 ] [ I 2 ]
Por lo tanto :

Kc12 = Kc

Ejercicio : Escribir las expresiones de KC para

los siguientes equilibrios qumicos:
a) N2O4(g) 2 NO2(g);
b) 2 NO(g) + Cl2(g) 2 NOCl(g);
c) CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g);
[NO2 ]2
KH
[CO
] (g).
d)a)2 K
c O(g)
2

c)
NaHCO
(s)

Na
CO
(s)
+
+
CO

3
2
3
2
2
c
[N2O4 ]

b)

[NOCl ]2
Kc
[NO ]2 [Cl 2 ]

d) K c [CO2 ] [H2O ]

Constante de Equilibrios
Heterogneos
Si todos los reactivos y productos estn en una
sola fase, el equilibrio es homogneo.
Si uno o ms reactivos o productos estn en
una fase diferente, el equilibrio es heterogneo.

CaCO3(s)

CaO(s) + CO2(g)

CaO ( s )
Kc
CO 2 ( g ) constante CO 2 ( g )
CaCO3 ( s )

K c K c constante CO 2 ( g )

Ejemplos

N2O4(g)

2NO2(g)

[NO2]2

Kc =

[N2O4]
N2(g) + 3H2(g)

2NH3(g)

Kc =

[NH3]2
[N2]2[N2]2

CaCO3(s)

CaO(s) + CO2(g)

Kc = [CO2]

La concentracin de los lquidos y de los

slidos puros no se incluye en la constante de
equilibrio.

Expresin de la constante de equilibrio

en trminos de presin, Kp

Relacion entre Kc y Kp
Cuando los reactivos y productos de una
ecuacin qumica son gases, podemos
formular la expresin de equilibrio en
trminos de presiones parciales

Para la reaccin general:

aA + bB cC + dD
Kp =

PCc PDd
PAa PBb

donde PA es la presin parcial de A, y as

sucesivamente.
Hemos visto que podemos expresar
constantes de equilibrio en unidades de
concentracin (Kc) o en unidades de
presin (Kp).

Cul es la relacin entre estas constantes

de equilibrio?
Utilizando la Ley general de los gases
tenemos:
por lo tanto

PV = nRT
P = (n/V)RT = MRT

Empleando las unidades usuales, tiene

unidades de mol/L, o M. Para una sustancia
A vemos por consiguiente que
PA = [A](RT)

Cuando sustituimos la ecuacin en la

expresin correspondiente a Kp, obtenemos
una expresin general que relaciona Kc y Kp:
Kp =
Reordenando:
Kp =

([C](RT))c ([D](RT))d
([A](RT))a ([B](RT))b
[C]c [D]d (RT)c (RT)d
[A]a[B]b(RT)a (RT)b

Por lo tanto y sabiendo que :

Kc =

[C]c [D]d
[A]a [B]b

Kp = Kc(RT)(c+d)-(a+b)
o bien
Kp = KcRTDn

Ejemplo: Calcular la constante Kp a 1000

K en la reaccin de formacin del
amoniaco vista anteriormente. (KC =
1,996 102 M2)
N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)
n = nproductos nreactivos =
2 (1 + 3) = 2
KP = Kc (RT)n =
2
L2
atmL
1,996 102 0,082
1000K
2
mol
mol K
Kp = 2,97 106 atm2

Cociente de reaccin (Q)

En una reaccin cualquiera:
aA+bBcC+dD
se llama cociente de reaccin a:
[C ] [D ]
Q
[ A]a [B]b
c

Tiene la misma frmula que la Kc pero

a diferencia que las concentraciones
no tienen porqu ser las del
equilibrio.

Variacin del Cociente de

reaccin (Q)
Si Q = Kc entonces el sistema est en equilibrio.
Si Q < Kc el sistema evolucionar hacia la derecha, es
decir, aumentarn las concentraciones de los productos
y disminuirn las de los reactivos hasta que Q se iguale
con Kc.
Si Q > Kc el sistema evolucionar hacia la izquierda, es
decir, aumentarn las concentraciones de los reactivos
y disminuirn las de los productos hasta que Q se
iguale con Kc

Ejemplo: En un recipiente de 3 litros se

introducen 0,6 moles de HI, 0,3 moles de H2
y 0,3 moles de I2 a 490C. Si Kc = 0,022 a
490C para
2 HI(g) H2(g) + I2(g)
c) se encuentra en equilibrio?;
b) Caso de no encontrarse, cuantos moles
de HI, H2 e I2 habr en el equilibrio?
a)

[H2] [I2]
0,3/3 0,3/3
Q = = = 0,25
[HI]2
(0,6/3)2

Como Q > Kc el sistema no se encuentra en

equilibrio y la reaccin se desplazar hacia
la izquierda.

Ejemplo (cont): En un recipiente de 3 litros se introducen

0,6 moles de HI, 0,3 moles de H2 y 0,3 moles de I2 a
490C. Si Kc = 0,022 a 490C para
2 HI(g) H2(g) + I2(g)
a) se encuentra en equilibrio?
b) Caso de no encontrarse, cuantos moles de HI, H2
b)e I habr en el equilibrio?
2
Equilibrio:
Moles inic.:
Prdida

2 HI(g)
0,6

0,3

I2(g) +
H2(g)
0,3
x
x

(Reaccionan)

Ganancia

2x

(Se forman)

Moles equil.
0,6 + 2 x
0,6 + 2 x
conc. eq(mol/l)
3
3
3

0,3 x
0,3 x
0,3 x
0,3 x

Ejemplo (cont): b) Caso de no encontrarse,

cuantos moles de HI, H2 e I2 habr en el
equilibrio?
0,3 x 0,3 x

3
3
Kc = = 0,022
0,6 + 2 x 2

3
Resolviendo se obtiene que: x= 0,163 moles
Equil:
2 HI(g)
I2(g)
+
H2(g)
Mol eq: 0,6+20,163
0,30,163
0,30,163

n(HI) = 0,93 mol

n(I2) = 0,14 mol
n(H2) = 0,14 mol

Ejercicio : En un recipiente de 250 mL se introducen 3 g de

PCl5, establecindose el equilibrio:
PCl5(g) PCl3 (g) + Cl2(g).
Sabiendo que la KC a la temperatura del experimento es 0,48,
determinar las concentraciones en el equilibrio..

Masa Molar PCl5 = 30,97g/mol x 1 + 35,45 g/mol x5 = 208,22 g/mol

nPCl5 3 g x

1 mol
0,0144 mol
208,22 g

0,0144 mol
[PCl5 ]
0,0576 M
0,250 L

x
[PCl3 ]
0,250 L
x
[Cl2 ]
0,250 L

Equilibrio:

PCl3(g)

PCl5(g)

Conc. inic.:

0,0576

Reaccin 0
Formacin

0
0

x
0,250
x
0,250

0,0576

Conc. en equil.

Cl2(g)

x
0,250

Kc

0,48

0,250 L

x
0,0576 0,250

x
0,250
x
0,250

x
0,250

[PCl3 ] [Cl2]
[PCl5 ]
x2
0,0625

0,0576

0,250

16 x 2

0,0576 -

0,250

Despejando:
0,48 (0,0576

x ) = 16 x2
0,250

0,48 (0,0576 x

0,250

0,02765 0,2304 x = x2

Ecuacin cuadrtica:
x2 + 0,2304 x 0,02765 = 0

) = 16 x2

x2 + 0,2304 x 0,02765 = 0
- 0,2304 (0,2304) 2 - (4x - 0,02765)
x
2 x 16

- 0,2304 0,0531 (0,1106)

x
32

x1

- 0,2304 0,4045
32

- 0,0576 0,4045
x
2
- 0,0198
- 0,02304 0,4045
x2
32

0,012

CONCENTRACIONES EN EL EQUILIBRIO
[PCl5 ] =0,0576 0,012 = 0,0456
[PCl3 ] = 0,012
[Cl2] = 0,012

Ejemplo: Hacia dnde se desplazar el equilibrio al:

a) disminuir la presin?
b) aumentar la temperatura?
Hay que tener en cuenta que las concentraciones de los
H O(g) + C(s) CO(g) + H (g) ( H > 0)
slidos2 ya estn incluidas en la2 Kc por ser constantes.
CO H2
Kc =
H2O
a) Al p el equilibrio (donde ms moles de gases hay: 1 de
CO + 1 de H2 frente a 1 slo de H2O)
b) Al T el equilibrio tambin se desplaza hacia donde se
consume calor por ser la reaccin endotrmica.

Ejemplo: En un recipiente se introduce cierta cantidad de

carbamato amnico, NH4CO2NH2 slido que se disocia en
amoniaco y dixido de carbono cuando se evapora a 25C.
Sabiendo que la constante KP para el equilibrio
NH4CO2NH2(s) 2 NH3(g) + CO2(g)

y a esa temperatura vale 2,310-4. Calcular KC y las presiones

parciales en el equilibrio.
Equilibrio:
NH4CO2NH2(s) 2 NH3(g) + CO2(g)
n(mol) equil.
nx
2x
x
Luego p(NH3) = 2 p(CO2) ya que la presin parcial es directamente
proporcional al n de moles.
KP = 2,3x10-4 = p(NH3)2 x p(CO2) = 4p(CO2)3
Despejando se obtiene que: p(CO2) = 0,039 atm : p(NH3)
= 0,078 atm.

KP
2,3 10 4
-8
KC

1,57

10
(RT )n (0,082 298)3