Reactor Nuclear

Equilibrio Qumico y
Aplicacin al Equilibrio
cido Base

Cambio en el pH de la savia

Grabado con cidos

Ctedra de Qumica General

Concepto de equilibrio

Equilibrio qumico

El equilibrio qumico sucede cuando una reaccin y

su reaccin inversa proceden a la misma velocidad.
Ctedra de Qumica General

Concepto de equilibrio

Equilibrio qumico

A medida que un
sistema se aproxima al
equilibrio, estn
sucediendo las
reacciones directa e
inversa.
En el equilibrio, las
reacciones directa e
inversa estn
procediendo a la misma
velocidad.
Ctedra de Qumica General

Sistema en equilibrio

Equilibrio qumico

Una vez que se

alcanz el equilibrio, la
cantidad de cada
reactivo y de cada
producto permanece
constante.

Ctedra de Qumica General

Equilibrio qumico

Representacin del equilibrio

Dado que en un sistema en equilibrio las

reacciones directa e inversa estn sucediendo
a la misma velocidad, se escribe su ecuacin
con una flecha doble.

N2O4 (g)

2 NO2 (g)

Ctedra de Qumica General

Equilibrio qumico

La constante de equilibrio
Reaccin directa:
N2O4 (g)

2 NO2 (g)

Ley de velocidad:
Velocidad = kf [N2O4]

Ctedra de Qumica General

Equilibrio qumico

La constante de equilibrio
Reaccin inversa:
2 NO2 (g)

N2O4 (g)

Ley de velocidad:
Velocidad = kr [NO2]2

Ctedra de Qumica General

Equilibrio qumico

La constante de equilibrio
Por lo tanto, en el equilibrio:
Velocidadf = Velocidadr
kf [N2O4] = kr [NO2]2

Reescribindola, se vuelve:

kf
kr

[NO2]2
= [N O ]
2 4
Ctedra de Qumica General

Equilibrio qumico

La constante de equilibrio

La relacin de las constantes de

velocidad es una constante a esa
temperatura, y la expresin se vuelve:

Keq =

kf
kr

[NO2]2
= [N O ]
2 4

Ctedra de Qumica General

Equilibrio qumico

La constante de equilibrio
Considerando la reaccin generalizada:

aA + bB

cC + dD

La expresin de equilibrio para esta reaccin

sera:

Kc =

[C]c[D]d
[A]a[B]b
Ctedra de Qumica General

Equilibrio qumico

El Equilibrio es Dinmico
Los reactivos cambian a productos a la misma
velocidad como los productos cambian a reactivos, de
tal manera que su concentracin es siempre la misma
Punto de vista Cintico: Direcciona la velocidad de reaccin.
Cambio de la concentracion de productos o
reactivos por unidad de tiempo
Punto de vista del equilibrio: Direcciona la extensin de la
reccin.
La concentracin de productos se puede
alcanzar en un tiempo infinito de reaccin

Ctedra de Qumica General

Equilibrio qumico

La constante de equilibrio

Dado que la presin es proporcional a la

concentracin para los gases en un sistema
cerrado, la expresin de equilibrio tambin
puede escribirse as:

Kp =

(PCc) (PDd)
(PAa) (PBb)

Ctedra de Qumica General

Relacin entre Kc y Kp

Equilibrio qumico

A partir de la ley de los gases ideales sabemos

que:

PV = nRT

Reorganizndola, obtenemos:

n
P=
RT
V

Ctedra de Qumica General

Relacin entre Kc y Kp

Equilibrio qumico

Conectando esto en la expresin

para Kp para cada sustancia, la relacin
entre Kc y Kp se vuelve

Kp = Kc (RT)n
donde:
n = (moles del producto gaseoso) (moles del reactivo gaseoso)

Ctedra de Qumica General

Equilibrio qumico

El equilibrio puede alcanzarse

a partir de cualquier direccin

Como puede verse, la relacin de [NO2]2 a [N2O4]

permanece constante a esta temperatura sin
importar cules sean las concentraciones iniciales
de NO2 y N2O4.
Ctedra de Qumica General

Equilibrio qumico

El equilibrio puede alcanzarse

a partir de cualquier direccin

Sin importar si se comienza con N2 y H2 o si

se comienza con NH3: se tendrn las mismas
proporciones de las tres sustancias en el
equilibrio.
Ctedra de Qumica General

ORDEN DE MAGNITUD DE LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO

K PEQUEO
Casi todo reactivo
K GRANDE
Casi todo producto
K intermedio
Mezcla de productos y reactivos

Equilibrio qumico

Ctedra de Qumica General

Equilibrio qumico

Las concentraciones de slidos y

lquidos son esencialmente constantes
Por lo tanto, las concentraciones de slidos y
lquidos no aparecen en la expresin de
equilibrio.
PbCl2 (s)

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Pb2+ (ac) + 2 Cl-(ac)

Kc = [Pb2+] [Cl-]2
Ctedra de Qumica General

Equilibrio qumico

Otro ejemplo de reaccin heterognea es:

CaCO3 (s)

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CO2 (g) + CaO(s)

Mientras que algo de CaCO3 o CaO permanezca

en el sistema, la cantidad de CO2 sobre el slido
permanecer igual.

Ctedra de Qumica General

Problema de equilibrio

Equilibrio qumico

A un sistema cerrado que contiene inicialmente

1,000 10-3 M de H2 y 2,000 10-3 M de I2 a 448 C
se le permite alcanzar el equilibrio. El anlisis de la
mezcla en equilibrio muestra que la concentracin
de HI es 1,87 10-3 M. Calcule Kc a 448 C para la
reaccin que tiene lugar, la cual es:

H2 (g) + I2 (s)

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2 HI (g)
Ctedra de Qumica General

Equilibrio qumico

Cociente de la reaccin (Q)

Q da la misma relacin que la expresin
de equilibrio, pero para un sistema que no
est en equilibrio.
Para calcular Q se sustituyen las
concentraciones iniciales (o en cualquier
instante) de los reactivos y productos en la
expresin de equilibrio.
Ctedra de Qumica General

Si Q = K

Equilibrio qumico

El sistema est en equilibrio:

Ctedra de Qumica General

Si Q > K

Equilibrio qumico

Hay demasiados productos y el equilibrio

se desplaza a la izquierda:

Ctedra de Qumica General

Si Q < K

Equilibrio qumico

Hay demasiados reactivos y el equilibrio

se desplaza a la derecha:

Ctedra de Qumica General

Equilibrio qumico

Principio de Le Chtelier
Si un sistema en equilibrio es
perturbado por un cambio en la
temperatura, presin o concentracin de
uno de los componentes, el sistema
desplazar su posicin de equilibrio para
contrarrestar el efecto de la perturbacin.

Ctedra de Qumica General

Equilibrio qumico

Perturbacin del estado de equilibrio:

Cambio en la concentracin de reactivos o productos
Proceso Haber de obtencin de amonaco:

N2(g) + 3 H2(g)

2 NH3 (g)

Si se adiciona H2 al
sistema, se consumir el
N2 y los dos reactivos
formarn ms NH3.

Ctedra de Qumica General

Equilibrio qumico

Perturbacin del estado de equilibrio:

Cambio en el volumen y la presin

Reducir el volumen (aumenta la presin) de una

mezcla de equilibrio gaseosa ocasiona que el
sistema se desplace en el sentido que reduce el
nmero de moles de gas (menos molculas de
gas ejercen menor presin).

Ctedra de Qumica General

Equilibrio qumico

Para reacciones donde ngas no es cero:

Si el volumen de reaccin disminuye (presin aumenta ),
la reaccin se desplaza de tal manera que el nmero total
de molculas de gas disminuye
Si el volumen de reaccin aumenta (presin disminuye ),
la reaccin se desplaza de tal manera que el nmero total
de molculas de gas aumenta.
Si ngas es cero, no hay efecto sobre la
posicin de equilibrio
Cambios en la presin no alteran K.
Ctedra de Qumica General

Equilibrio qumico

Perturbacin del estado de equilibrio:

Cambio en el volumen y la presin

N2(g) + 3 H2(g)

2 NH3 (g)

Si se reduce el volumen del recipiente, se

consumen N2 y H2 para producir NH3, entonces
por cada 4 moles de gas que se consumen se
producen 2 moles de gas; cambio neto= - 2 moles
de especies gaseosas.

Ctedra de Qumica General

Equilibrio qumico

Perturbacin del estado de equilibrio:

Cambio en la temperatura

Reacciones qumicas
endotrmicas

exotrmicas

absorben calor

liberan calor

reactivos + calor

productos

reactivos

productos + calor

Ctedra de Qumica General

Equilibrio qumico

Perturbacin del estado de equilibrio:

Cambio en la temperatura
Aumenta la temperatura: se suministra calor al sistema

productos

Aumenta el valor de Kc, se

favorece la formacin de
productos.

productos + calor

Disminuye el valor de Kc,

se favorece la formacin de
reactivos.

reactivos + calor

reactivos

Ctedra de Qumica General

Catalizadores

Equilibrio qumico

Los catalizadores
aumentan la
velocidad de las
reacciones directa e
inversa.

Ctedra de Qumica General

Catalizadores

Equilibrio qumico

Cuando se utiliza un
catalizador se
alcanza ms rpido
el equilibrio, pero la
composicin del
equilibrio sigue
siendo la misma.

Ctedra de Qumica General

Resumen:
Perturbaciones

Equilibrio qumico

Efecto en el
equilibrio

Efecto en la
constante

Aumento Conc. R

K igual

Aumento Conc. P

K igual

Disminucin Conc. R

K igual
K igual

Aumento de P
( o dism. de V)

Desplaz. menor
n de moles gas

Disminucin de P
( o aumento de V )

Desplaz. mayor
n de moles gas

K igual

Disminucin Conc. P

K igual

Aumento de T
( H < 0 )

K menor

Aumento de T
( H > 0 )

K mayor

Disminucin T
( H < 0 )

K mayor

Disminucin de T
( H > 0 )

K menor

Ctedra de Qumica General

Equilibrio qumico

APLICACIN DEL EQUILIBRIO A

ELECTROLITIOS FUERTES Y DBILES

cidos fuertes: Se disocian completamente en iones en agua.

HA(aq) + H2O(l)

H3O+(aq) + A-(aq)

KC >>1

cidos dbiles: Se disocian muy poco en iones en agua.

HA(aq) + H2O(l)

H3O+(aq) + A-(aq)

KC <<1

Acidos fuertes: HClO3, HBr, HCl, HI, HNO, HClO4, H2SO4

Bases fuertes: Na(OH), Li(OH), K(OH), Ca(OH)2, Ba(OH)2, Sr(OH)2

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Equilibrio qumico
CONSTANTES DE DISOCIACIN PARA CIDOS

[H 3O ][A ]
KC
[H 2O][AH]
K a K C [H 2O]

[H 3O ][A ]
Ka
[AH]
cidos fuertes:
Ka grande alta [H3O+]
cidos dbiles:
Ka pequea baja [H3O+]
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AUTOIONIZACION DEL AGUA

H2O(l)

H2O(l)

[H 3O ][HO ]
KC
[H 2O] 2

si

H3O+(aq)

Equilibrio qumico

OH-(aq)

K W K C [ H 2 O ]2

KW [H 3O ][HO ]
La constante del producto inico
del agua vale 1.0x10-14 a 25C

AUMENTO DE [H3O+] Y DISMINUCIN DE [OH-]

Solucin cida: [H3O+] > [OH-] [H3O+]>10-7 & [OH-]<10-7
Solucin bsica: [OH-] > [H3O+] [H3O+]<10-7 & [OH-]>10-7
Solucin neutra: [H3O+] = [OH-] = 10-7 M
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LAS ESCALAS DE pH & pOH

Equilibrio qumico

pH log [H 3O ]
pH log [H ]
pOH log [HO ]
pK log K
pH pOH log KW 14
pH < 7 medio cido
pH > 7 medio bsico
pH = 7 medio neutro
pH- metro

Papel
Indicador

MEDICIN DE pH

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Equilibrio qumico

Ejemplos:
a) Calcule el pH de una disolucin 0.30 M de HCl
b) Calcule el pH de una disolucin 0.30 M de cido
actico, HC2H3O2 (para simplificar lo representamos como
HA) a 25C si Ka = 1.8 10-5.

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