VOLUMETRA DE PRECIPITACIN

PRINCIPIOS GENERALES
El reactivo mas usado como titulante en las reacciones de
precipitacin es el AgNO3: A estas titulaciones de
precipitacin se les llama Mtodos Argentimetricos.
Conforme se agrega la solucin valorada, se va formando
un precipitado y el punto final se puede observar por
autoindicacion, o por indicadores.
Cl- + AgNO3

AgCl(s)

No hay muchas reacciones de precipitacin que sean

aplicables a la volumetra ; para que se lleven a cabo es
necesario tener en cuenta las siguientes condiciones:
1.Que

el reactivo y el elemento a determinar reaccionen

estequiometricamente, y que el producto sea muy poco
soluble.

2.

Debe contar con un medio adecuado para la indicacin

del punto final, ya sea por auto indicacin o por
indicadores. En este ltimo caso, el reactivo no
reaccionara con el indicador hasta
que haya
reaccionado totalmente con el elemento a determinar.
Ag+ + K2CrO4
Indicador

Ag2CrO4(s)
marrn rojizo

3. El indicador debe ser muy sensible a un exceso muy

ligero del reactivo, de forma que el error del punto
final sea pequeo, o en su defecto, es necesario
conocer los medios para hace una buena correccin.

Mtodos de indicacin.
1.

Por formacin de un precipitado coloreado. Es

necesario utilizar reactivos que formen precipitados
altamente coloreados en el punto final.

Mtodo de Mohr: Usa el K2CrO4 como indicador

interno. Se aplica en la determinacin de cloruros y
bromuros en soluciones neutras a lig. alcalinas (pH=8, y
<10)

La

sustancia (Cl-) a determinar debe precipitar

cuantitativamente (AgCl) antes de que la precipitacin
con el indicador sea perceptible.
El

indicador debe ser lo suficientemente sensible para

dar un cambio ntido con un pequeo exceso de Ag. Se
debe correr un blanco del indicador y restar del volumen
gastado en la titulacin para corregir errores.

Mtodo de Mohr
En este mtodo se visualiza el punto final de la titulacin por
indicacin de un precipitado coloreado.
Indicador: K2CrO4 indicador de precipitacin, dando un
precipitado de color marrn rojizo, solo cuando la
precipitacin del AgCl es completa. Las reacciones que se
dan son:
Cl- + AgNO3
CrO42- + AgNO3

AgCl(s) blanco
Ag2CrO4(s) marrn rojizo

La formacin del Ag2CrO4 no es permanente hasta que la Cl- tenga un

valor muy pequeo y entonces el exceso de AgNO 3 reacciona con el
cromato (*).

Mtodo de Mohr.
La concentracin del indicador debe estar entre 0,002 y
0,005 M para que la indicacin sea claramente visible y
oportuna, es un caso de precipitacin fraccionada:
Si la (K2CrO4) es mayor que 1,1x10-2 el Ag2CrO4 precipitara
antes que se consuma todo el Cl-. Si es muy concentrado, el
color amarillo ser muy intenso enmascarando el viraje del
punto final.
A pH<6 el indicador estar como HCrO4- y ser necesaria
una mayor (Ag+) para precipitar como Ag2CrO4. El pH se
mantiene con un tampn de NaHCO3.

2.

Formacin de complejos solubles coloreados. Se

usa el indicador frrico que da la siguiente reaccin:
Fe3+ + CNSAg+ + CNS-

Fe(CNS)2+ (rojo)
Ag CNS (s)

(blanco).

Su formacin y desaparicin debe ser rpida hasta que

llegue el punto final.
Este es el Mtodo de Volhard y permite determinar
aniones como Cl-, Br- y SCN- que precipitan con Ag+,
se desarrolla en medio acido (HNO3).

Este es el Mtodo de Volhard y permite determinar

aniones como Cl-, Br- y SCN- que precipitan con Ag+,
se desarrolla en medio acido (HNO3).

Si el pptado Ag X, es mas insoluble que el AgSCN no requiere

removerse antes de la titulacion por retorno, si es mas soluble
(AgCl) se debe envolver al pptado

Mtodo de Volhard
Es un mtodo indirecto para la determinacin de Cl-, Br- y
SCN-, se aade un volumen exactamente medido de AgNO3
en exceso con respecto a la cantidad de cloruros presentes
en la muestra. El exceso de in Ag+ se titula por retroceso
con una solucin estndar de KCNS o NH4CNS

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Indicador: Alumbre frrico quien produce un complejo

color rojo sangre entre el Fe3+ y el CNSFe3+ + CNS-

de

Fe(CNS)2+ (rojo)

Si el exceso se titula en presencia del AgCl se puede producir

una parcial transformacin de ste en AgCNS menos soluble.
Esto se puede evitar filtrando el precipitado de AgCl o
cubrindolo con un medio impermeabilizante, etc..
Esta determinacin se hace en medio cido: HNO3

Patrones primarios:
En las determinaciones argentimetricas el patrn a utilizar
para estandarizar las soluciones de AgNO3 es el NaCl
El NaCl cumple con las condiciones para ser considerado un
patrn primario.
1. Es fcil de obtener, purificar, secar y de conservar puro
2. No es higroscpico.
3. Su peso equivalente no es muy alto, sin embargo se le
utiliza porque da una reaccin estequiometrica.
4. El error de la determinacin del punto final debe ser
despreciable y fcil de determinar.

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Clculos para las determinaciones argentimetricas:

Mtodo de Mohr,
para una solucion de AgNO3 0,1N
%Cl- =

Vg AgNO3 x f AgNO3 x 0,0355

Wmuestra

x 100

%Cl-=(Vg AgNO3 ml x f AgNO3 x 0,0355 g/ml) x100/ Wmuestra g

Simplificando las unidades, queda expresado en % de ClSe puede calcular tambien asi:
%Cl- =( Vg x Np/Nt x 0,035/W) x100
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Para la titulacion indirecta de Volhard es necesario

trabajar con los datos del volumen total (en exceso)
de AgNO3 corregido por su factor y el volumen de la
solucion de KSCN igualmente corregido por su
respectivo factor:
%Cl = (VAgNO3 (ml) f AgNO3 VKSCN (ml)xfKSCN) x 0,035 x100/W g

Ejercicios:
1.

Se requiere conocer el contenido de cloruros de una

muestra de cloruro de calcio. Se toma 0.2500 g de la
muestra, se disuelve y se lleva a volumen de 100mL.

Se toma una alcuota de 25 mL de la muestra y se titula con

10,5mL de AgNO3 (valorada con 0,1510 g de NaCl que
gasta 25,7mL) El blanco gasta en presencia del indicador
K2CrO4 1,0mL Determine el % de cloruros presente en la
muestra y la pureza de la sal
2.Se tiene una muestra de agua, se toma 25mL de la
muestra y se titula con solucin de AgNO3 0,0141N
gastando 4,5mL (El blanco gasta 0,5mL) Determine las
ppm de cloruros presentes en el agua.
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Ejercicios

3. A la muestra del problema (1) se determina cloruros por

el mtodo de Volhard. Se agrega a 25mL de la muestra
20 mL de AgNO3 y por retroceso se gasta 10,9mL de
KCNS (La equivalencia del AgNO3 con el KCNS es 5mL
de AgNO3 5,2mL de KCNS Determine el % de cloruros
presentes en la muestra.

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