Vous êtes sur la page 1sur 16

Chapitre VI

Les solutions idales

Potentiel chimique dun constituant en solution


Considrons le cas de deux constituants volatils
Vapeur (A)
+vapeur( B)
Solution (A +
B)

B (solution ) B ( vapeur )

A (solution ) A ( vapeur )
A (solution ) A ( vapeur ) RT ln PA

B (solution ) B ( vapeur ) RT ln PB

A (solution )

A (liquide )

PA

RT ln
P
s( A )

B (solution )

B (liquide )

PB

RT ln
P
s(B )

Exprimentalement, dans une solution idale, la pression de vapeur dun


constituant i varie linairement avec sa fraction molaire (Loi de Raoult)

Pi Ps(i ).x i

i(solution ) i (liquide ) RT ln(x liq


i )
Proprits des solutions idales

Gmlange RT n A ln x A nB ln x B
Smlange R n A ln x A nB ln x B

Hmlange 0

Vmlange 0

Une solution idale seffectue donc spontanment sans dgagement de


chaleur et sans variation de volume.

Une solution idale est une solution dans laquelle les interactions A B sont
comparables aux interactions A-A et B-B.
Exemples de solutions idales
Mthanol (CH3OH) - Ethanol (CH3CH2OH)
Benzne (C6H6) - Tolune (C6H5CH3)
Bromothane (BrCH2CH3) - Bromopropane (BrCH2CH2CH3)
n-heptane (C7H16) - n-hexane (C6H14)
Deux substances, qui peuvent former une solution idale, se mlangent pour
toute composition.
La dynamique du mlange est due
la variation de son entropie
G mlange 0

Diagramme isotherme (pression - composition)

PT

PA*

(PB*

PA* PB*
PT *
vap
PB (PA* PB* )x B

liq
PA* )x B

Temprature constante

PT

Temprature constante

PT

PB*

PB*

PA*

PA*

liq
xB

vap
xB
1

PT

PA*

(PB*

PA* PB*
PT *
vap
PB (PA* PB* )x B

liq
PA* )x B

PT

Temprature constante

PB*

(A + B) vapeur
(A + B) liquide

PT

PA*
0

liq
xB

vap
xB

xB
Diagramme isotherme pression-composition
dune solution idale

Influence de la composition

PT

Temprature constante

PB*

PT

PA*
liq
xB

Domaine du
liquide

vap
xB

xB

Domaine de la
Equilibre
vapeur
liquide - vapeur

Influence de la pression

Temprature constante

PT

PB*

LL

L+V

PA*

F
0

xB

Influence de la pression

PT
PB*

Temprature T

P2
P1

PA*
0

xB

Diagramme isobare (temprature - composition)

T constante

PA*

PA* PB*
*
PB

xB

PT
P constante

*
Tb
(A )

T1

L+V

T2
T3

Courbe de rose

T4

Courbe dbullition

T5
T6

xB

xB

*
Tb
(B )

Analyse thermique

P constante

M1

*
Tb
(A)

M2

M3

Tb* (B)
M1

M2

xB

M3

temps

Distillation simple dun mlange binaire idal

Sortie deau
de refroidissement

Condenseur

Evaporateur
Solution Rsidu
distiller

Plaque chauffante
Entre deau de
refroidissement

Distillat

P constante

*
Tb
(A )

T2

R
N

T1

*
Tb
(B )

xM

xN

xB

xO 1

Distillation fractionne dun mlange binaire idal

Haut de la colonne
(vers le Condenseur)

T
A pur dans
lvaporateur
*
Tb
(A )

T4
T3

T2
T1

*
Tb
(B )

Bas de la colonne
(vers lEvaporateur)

Colonne de distillation

xM

B pur dans
le condenseur

xB

Solutions presque idales

Systme
eau ammoniac

Systme
eau mthanol

T(C)

T(C)
100

100

- 33
65
0

x (NH3)

1
x (CH3OH)

Diagramme isobare liquide vapeur sous 1,013 bar.