Ligaes Qumicas:

Ligao inica

Disciplina- Qumica Geral

Prof Maria Luiza

LIGAES QUMICAS
As substncias qumicas so formadas por tomos de elementos
qumicos unidos por ligaes qumicas.
Como as ligaes se formam?
Explicam vrias propriedades
compostos e materiais

- Condutividade
- Dureza
- Ponto de fuso e ebulio

de

LIGAES QUMICAS
Uma ligao qumica forma-se entre dois tomos se o arranjo resultante
tem energia mais baixa que a energia total dos tomos separados.

As ligaes qumicas formam-se para aumentar a estabilidade

dos tomos

Como reconhecer o aumento de estabilidade?

O aumento de estabilidade de um processo
seguido por uma liberao de energia. Um
processo dito energeticamente favorvel
quando vem acompanhado por uma liberao de
energia (H<0)

Ligao inica
inica
Ligao
Eltrons so transferidos de um tomo para outro dando
origem a ons de carga contrria que se atraem.
M um metal

Energia de ionizao baixa

M(g)

M um nometal

M+(g) + e-

Valor de afinidade eletrnica

negativo
X(g) + e-

X-(g)

O processo pode ser representado por:

M(g) + X(g)

M+(g) + X-(g)

[M+X-](g)
Par inico

Definio

inica
Estruturas de Ligao
Lewis para
compostos inicos

Estrutura de Lewis
para o cloro

1s2 2s2 2p6 3s0

Na+

Cl

Estrutura de Lewis
para o on sdio

1s2 2s2 2p6 3s2 3p6

Ligao inica
Como determinar a frmula inica?
A frmula correta de um composto inico deve apresentar o menor
nmero possvel de ctions e nions, de maneira que forme um
conjunto eletricamente neutro.

x+

[C]

[A]

ctiony

y-

nion x

y . (x+) = xy
x . (y-) = -xy
xy + (-xy) = 0

das cargas = zero

CyAx

Ligao inica e energia

Metal

Etapa
1
2

eltro
n

No-metal

Processo

H, kJ.mol-1

Cl + e- Cl-

absorvida)
- 348 (energia

Na Na+ + e-

+ 495 (energia

liberada)

No espontneo!!!

Ligao inica e energia

Etapa

1
2
3

Processo

H, kJ. mol-1

Na Na+ + e-

+ 495 (energia

Cl + e- Cl-

absorvida)
-348 (energia

Na+ + Cl- Na+Cl-

liberada)
-449 (energia

(formao do par inico)

liberada)

A converso de um mol de Na e Cl em um mol

de pares inicos NaCl energeticamente
favorvel.
Energia lquida= -302 kJ.mol-1

Formao de um composto inico slido

Etapa

Processo

H, kJ.mol-1

Na(s) Na(g)

+ 108 (energia

1/2Cl2(g) Cl(g)

Na(g) Na+(g) + e-

e- + Cl(g) Cl-(g)

Na+(g) + Cl-(g) NaCl(s)

Total

Na(s) + 1/2Cl2(g) NaCl(s)

absorvida)
+121 (energia
absorvida)
+495 (energia
absorvida)
-348 (energia
liberada)
-787 (energia

liberada)
-441 (energia lquida
liberada)

H para formao do NaCl(s): Um ciclo de Born-Haber

Cl(g) + e Na(g)

Na+(g) + e-

495 kJ/mol

-348 kJ/mol

Na+(g) + Cl-(g)
1/2 Cl2(g)
Na(s)

Na(s) + 1/2 Cl2(g)

Cl(g)
Na(g)

121 kJ/mol
108 kJ/mol

NaCl(s)

Htotal = - 441 kJ/mol

H1 + H2 + H3 + H4 + H5 = Htotal
H5 = -787 kJ/mol (energia de rede ou reticular)

Cl-(g)

H = ?

NaCl(s)

Questo
Considere os dados termodinmicos abaixo e calcule,
usando o ciclo de Born-Haber, o valor de Eret para o
cloreto de prata (AgCl) a 298 K.
Hof (AgCl) = -127 kJ/mol
Hosub (Ag) = +285 kJ/mol
Edis (Cl2) = +240 kJ/mol
HPI (Ag) = +731 kJ/mol
HAE (Cl) = -349 kJ/mol
Sabendo que o Eret para o sal AgBr igual a -981
kJ/mol, diga qual composto inico forma o retculo mais
estvel, AgCl ou AgBr?

Dissoluo de compostos inicos

Dissoluo de um slido em gua .Exemplo: NaCl em gua

Quebra de foras on-on e
formao de foras ondipolo.

Ligaes Qumicas:
Ligao Covalente

Disciplina- Qumica Geral

Prof Maria Luiza

LIGAO
COVALENTE

Ocorre quando os dois tomos tm a mesma tendncia

de ganhar eltrons. Os eltrons ficam compartilhados
entre os tomos para que ambos possam atingir o
octeto, ou o dueto no caso no hidrognio.

Repulso

Energia
Potencial
(kJ/mol)

Atrao

Distncia onde a energia potencial igual a -458

kJ/mol (distncia de ligao ou comprimento de
ligao)

- 458
0,074

Distncia intermolecular (nm)

Energia necessria para romper um mol da ligao H-H (entre os tomos de

17de H .
hidrognio), ou seja, a energia de dissociao da ligao
22

ELETRONEGATIVIDADE
Definio: tendncia relativa mostrada por um tomo na ligao em
atrair o par de eltrons

Em geral a eletronegatividade cresce com o aumento do nmero de

eltrons na camada de valncia e com diminuio do tamanho do
raio atmico.

(Z
(Zefef)(e)
)(e)
Fora

2
Fora r 2
r

Eletronegatividade Afinidade eletrnica

Ligao covalente no-polar (apolar)

Ligao formada entre dois
eletronegatividades iguais

tomos

com

tomos

com

Ligao covalente polar

Ligao formada entre dois
eletronegatividades diferentes

Ligao covalente
no-polar ou
apolar

Ligao
covalente polar

Diferena de
Eletronegatividade

Tipo de
Ligao

Zero

Covalente
Apolar

Covalente
Polar

Grande

Inica

Grau de Carter
Covalente

Grau de Carter
Inico

Mtodo VESPER- Repulso entre os pares

eletrnicos da camada de valncia

o mtodo para determinao da orientao mais estvel dos

pares eletrnicos ao redor de um tomo central numa
molcula, determinando assim a geometria da molcula.
Aplicao da teoria VSEPR

Exemplos: Tricloreto de arsnio

(AsCl3) e tetrafluoreto de enxofre
(SF4)

Geometria molecular

Geometria molecular
Pares de
Eltrons

Geometria do
Par de Eltron

Pares
Ligantes

Pares no
Ligantes

Geometria
Molecular

Exemplo

CH4

4 pares
Tetradrica

Tetradrica

NH3

Trigonal piramidal

H2O

2
Angular

Geometria molecular- Exceo Regra do

Octeto
Pares de
Eltrons

Geometria do
Par de Eltron

Pares
Ligantes

Pares no
Ligantes

Geometria
Molecular

Exemplo

PCl5
5

5 pares

Bipiramidal trigonal
4

SF4

Bipiramidal trigonal
Gangorra

ClF3

2
Forma em T

XeF2

3
Linear

Geometria molecular- Exceo Regra do

Octeto
Pares de
Eltrons

Geometria do
Par de Eltron

Pares
Ligantes

Pares no
Ligantes

Geometria
Molecular

Exemplo

SF6

6 pares
Octadrica
Octadrica
5

BrF5

1
Piramidal de base
quadrada

XeF4

2
Quadrado planar

EXCEES REGRA DO OCTETO

Existem alguns ons poliatmicos e molculas que no obedecem a

regra do octeto. A estabilidade do composto conseguida mesmo
os tomos constituintes no tendo 8 eltrons na camada de
valncia (regra do octeto).

Exemplo: PCl5, BF3, etc...

Expanso da camada de valncia, uso de orbitais

disponveis para a ligao que at ento estavam vazios

Polaridade das molculas

Cl

H
H

Polar

Polar
F

B
F

Cl

Cl
F

No polar

Cl

Cl
Cl
No polar

H
H
Polar

Foras ou ligaes intermoleculares

So foras que mantm as molculas unidas, explicando
as propriedades macroscpicas das substncias, sendo
tambm responsveis pela existncia dos 3 estados
fsicos da matria.

Foras ou ligaes intermoleculares

Interaes Dipolo-Dipolo
Interaes fracas
que mantm as
molculas
polares unidas.
Ex: HCl

Foras ou ligaes intermoleculares

Ligaes de Hidrognio
TOMO DE HIDROGNIO
LIGADO A ELEMENTOS
FORTEMENTE
ELETRONEGATIVOS

F, O, N

Ex: H2O

Foras ou ligaes intermoleculares

Interaes de Van der Waals (ou London) ou
foras de disperso de London

Interaes muito fracas que mantm as molculas

apolares unidas.

Exemplo H2, F2, Cl2, O2, CO2, CCl4, etc.

Teorias de ligao

Foram desenvolvidas duas teorias distintas para

explicar a diminuio de energia que
acompanha a formao da ligao covalente:

34

Teoria da ligao de valncia

Descreve a formao de pares de eltrons de valncia
compartilhados atravs dos orbitais atmicos, sem perda
das caractersticas individuais destes.
Consegue explicar as ligaes e geometria molecular de
uma grande quantidade de compostos, mas no oferece
informao quantitativa dos estados de energia das
molculas.
H

Orbital de ligao

Teoria da ligao de valncia

Quando a nuvem eletrnica do par de eltrons
compartilhado, est centrada e simtrica ao redor do
eixo de ligao, ela dita ligao (sigma).
Quando orbitais p se sobrepe lado a lado, haver um
aumento da densidade eletrnica em duas regies que
esto de lados opostos ao eixo da ligao.
Ligao
Quando os orbitais p (pz e py)
se sobrepe lado a lado.

py
px
pz

36
Orbital p

Orbitais Hbridos
Cada orbital corresponde
a uma soluo, funo
da equao de onda de
Schrdinger.
Como a equao de onda diferencial, qualquer soluo pode ser
combinada matematicamente para formar um novo conjunto de funes
de onda que so tambm solues.
py - py
Orbital p

Orbital p
p x - px
pz - pz

Teoria da ligao de valncia

Orbital sp
Promoo

Hibridizar

Orbital sp2

Orbital sp3

Teoria da ligao de valncia

Ex: Orbital s-p

BeH2

Be

Estado Fundamental (Estado de mais baixa energia)

1s2

2s2

Hbrido s-p
1s2

sp

Orbital p energeticamente
favorvel e disponvel

tomo Ligado
1s2

sp

2p
Dos tomo de Hidrognio

Ex: Orbital s-p

BF3

1s2

sp

2p

Ex: Orbital s-p

CH4

1s2

sp

TOM - Teoria do orbital molecular

Esta
teoria
oferece
com
clareza
informaes
quantitativas dos estados de energia das molculas. A
grande diferena entre a TLV a maneira com que
descreve o processo de formao da Ligao Covalente.
Os orbitais atmicos, originalmente no ligados, so
substitudos por um novo conjunto de nveis energticos
na molcula, chamado Orbitais Moleculares e o
preenchimento destes determinam as propriedades da
molcula resultante.

TOM - Teoria do orbital molecular

Os orbitais moleculares so sempre formados pela
combinao de orbitais atmicos:

Quando
os
orbitais
atmicos
interferem
construtivamente, formam-se os orbitais ligantes.
Quando interferem destrutivamente, formam orbitais
antiligantes.
N orbitais atmicos combinam-se para dar N orbitais
moleculares.

TOM - Teoria do orbital molecular

Preenchimento dos eltrons nos orbitais moleculares
1. Os eltrons so acomodados inicialmente no orbital
molecular de mais baixa energia e, depois,
sucessivamente, nos nveis de energia mais alta.
2. De acordo com o Princpio da Excluso de Pauli, cada
orbital molecular pode acomodar at dois eltrons. Se
dois eltrons esto no mesmo orbital, eles esto
emparelhados.
3. Se mais de um orbital molecular de mesma energia tiver
disponvel, os eltrons os ocupam um a um, adotando
spins paralelos ( Regra de Hund).

Diagrama de Energia dos Orbitais Moleculares:

Ordem de Ligao:

OL = ( e-OL e-OA )/2

 Ordem de Ligao x Estabilidade

Quanto maior a OL, mais estvel a molcula ou o
on.
OL = 0 implica que existe um nmero igual de
eltrons nos OM ligantes e anti-ligantes.
OL > 0 implica que h mais eltrons em orbitais
moleculares ligantes.

Quanto maior a ordem de ligao, mais curta e

mais forte (mais energtica) a ligao qumica.