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POLI =
mucho
POLIMER
O
MEROS =
POLIMEROS
DEFINICION
Polmero, macromolcula
constituida por una gran
cantidad de unidades repetitivas,
en la cual estn unidas por
enlaces covalentes.
CLASIFICACION (ORIGEN)
POLIMEROS
BIOPOLIMERO
S
Caucho, polisacridos
(celulosa, almidn),
protenas, cidos
nucleicos
SINTETICOS
HDPE, baquelita,
PET
ESTRUCTURA
ESTRUCTURA (cont.)
n es el grado de polimerizacin
(GP).
GP = nmero de unidades
repetitivas o monmeros en una
cadena de polmero.
ESTRUCTURA (cont.)
La reacciones de polimerizacin,
tanto sintticas (la mayora)
como naturales (muchas),
producen cadenas con pesos
moleculares diferentes
(polmeros polidispersos), es
decir, con distinto GP.
ESTRUCTURA (cont.)
GP =
1500
GP =
1000
GP =
1000
GP =
1500
GP =
1800
GP =
1500
=
P
G
00
5
1
GP =
1000
GP =
1500
GP =
1800
GP =
1800
GP =
1800
GP =
1500
GP =
1000
Cadenas de
polmero
ESTRUCTURA (cont.)
ESTRUCTURA (cont.)
GPn
=
n1GP1 + n2GP2 +
n1 + n 2 +
+ nxGPx
+ nx
ESTRUCTURA (cont.)
ESTRUCTURA (cont.)
La rotacin de los enlaces CC casi no
permite que las cadenas se extiendan
a lo largo de su longitud,
encontrndose en una diversidad
conformaciones.
La siguiente figura es una cadena de
polmero del HDPE. La cadena no se
encuentra extendida pero es un
polmero lineal.
ESTRUCTURA (cont.)
Los tomos o grupos de tomos unidos
a las unidades repetitivas de un
polmero se les denominan grupos
pendientes. Por ejemplo:
GRUPOS
PENDIENTES
CH3
CH3
CH3
CH3
CH3
CH2CHCH2CHCH2CHCH2CHCH2
ESTRUCTURA (cont.)
ESTRUCTURA (cont.)
CH2CHCH2CHCH2CHCH2CH
CH3
CH3
Co
CH2=CH
CH3
Ca
CH2CH
CH3
CH3
CH3
cabeza con
cola
cabeza con
cabeza
CH2CHCHCH2CH2CHCHCH2
CH3CH3
CH3CH3
ESTRUCTURA (cont.)
ESTRUCTURA (cont.)
POLIMERO RETICULAR
CON BAJA DENSIDAD
DE ENLACES
CRUZADOS
POLIMERO RETICULAR
CON ALTA DENSIDAD
DE ENLACES
CRUZADOS
ESTRUCTURA (cont.)
CLASIFICACION (ESTRUCTURA)
LINEAL
POLIMER
O
AMORF
O
CRISTALIN
O
RAMIFICAD
O
RETICULA
R
CON POCAS
RAMIFICACIONES
CON
RAMIFICACIONES
CON BAJA DENSIDAD
DE ENLACES
CON CRUZADOS
ALTA DENSIDAD
DE ENLACES
CRUZADOS
CLASIFICACION
(COMPORTAMIENTO TERMICO)
POLIMEROS
TERMOPLASTIC
OS
TERMOESTABL
ES
CLASIFICACION (CT)
TERMOPLASTICOS
CLASIFICACION (CT)
TERMOPLASTICOS (cont.)
CLASIFICACION (CT)
TERMOESTABLES
CLASIFICACION (CT)
TERMOESTABLES (cont.)
Son insolubles.
Se emplean para plsticos,
elastmeros (con poco
entrecruzamiento),
recubrimientos y adhesivos, pero
no para fibras.
CLASIFICACION (CT)
CLASIFICACION (CT)
APLICACIONES
POLIMERO
S
APLICACIONES (cont.)
APLICACIONES (cont.)
PROPIEDAD
Mdulo, (psi)
Extensibilidad,
(%)
Tendencia a la
cristalizaci
n
Cohesin
molecular
ELASTOMERO
PLASTICOS
S
15 150
FIBRAS
150000
1500
200000
1500000
100
1000
20 100
Baja
Moderad
Muy alta
a a alta
1 200
2 5000
< 10
ELASTOMEROS
ELASTOMEROS (cont.)
PLASTICOS
PLASTICOS (cont.)
FIBRAS
FIBRAS (cont.)
Se caracterizan por:
1) La presencia de grupos
rigidizantes en la cadena
principal del polmero
2) La presencia de enlaces de
hidrgeno intermoleculares
FIBRAS (cont.)
Grupos rigidizantes:
p
FENILENO
AMIDA
SULFONA
(CN)
= =
CARBONIL
O
PROPIEDADES PM (cont.)
Todas las cadenas no tienen el mismo
n, por lo que el PM es un promedio.
Cadenas de
PROPIEDADES PM (cont.)
PROPIEDADES PM (cont.)
PROPIEDADES PM (cont.)
Mn =
PROPIEDADES PM (cont.)
PROPIEDADES PM (cont.)
PROPIEDADES CRISTALINIDAD
Es el grado de ordenacin
molecular (cadenas) de un
polmero.
Es el factor determinante de las
propiedades del polmero.
Algunos tienen un alto grado de
ordenacin molecular (cristalinos).
Nylon, HDPE, PET
CO
n
)
El polimetacrilato de metilo es un
polmero amorfo. Los grupos
laterales del polmero son
voluminosos.
CH3
( CH2C )
n
COOCH3
Fuerzas de dispersin de
London entre las molculas de
+ H
INTERACCIONES DIPOLO
DIPOLO
H H H HH H H H
PVC
PROPIEDADES TEMPERATURA DE
TRANSICION VITREA (Tg )
PROPIEDADES TEMPERATURA DE
TRANSICION CRISTALINA (Tm)
Es la temperatura a la que el
polmero fundido cambia de un
lquido viscoso a un slido
microcristalino.
MATERIA PRIMA
Dioles (HOROH)
Hidroxicidos (HORCOOH)
Aminocidos (H2NRCOOH)
Acidos dicarboxlicos (HOOCRCOOH)
Diaminas (H2NRNH2)
DOS GRUPOS
Olefinas (CH=CH)
Estructuras cclicas
CH2CH2
O
(CHCH)
CH2CH2
EO
UN GRUPO
o
THF
Trioles
HOROH
OH
Acidos tricarboxlicos
TRES GRUPOS
FUNCIONALES
HOOCR
COOH
COOH
EJERCICIO
FUNCIONALIDAD DE UN MONOMERO
FUNCIONALIDAD DE UN MONOMERO
(cont.)
Molculas bifuncionales:
Los glicoles (etilenglicol,
propilenglicol)
Los cidos dicarboxlicos (AA,
TPA)
El cido aminocrapoico
FUNCIONALIDAD DE UN MONOMERO
(cont.)
FUNCIONALIDAD DE UN MONOMERO
(cont.)
Molculas polifuncionales :
El glicerol
H2CCH
HOCH
OH2 OH
EJERCICIO
CLASIFICACION (COMPOSICION)
POLIMERO
S
HOMOPOLIMER
OS
COPOLIMER
OS
HOMOPOLIMEROS
HOMOPOLIMEROS (cont.)
n H2C=CH
Estireno
( H2CCH )
Poliestiren
o
COPOLIMEROS
COPOLIMEROS ALEATORIOS
M1
M1
M1
M2
M1
M2
M2
M2
M1
M2
H3CCOO
M2
CH=CH
2
CH2CHCH2CHCH2CHCH2CHCH2CH
Cl
M1
Cl
OOCCH3OOCCH3 Cl
M2
M2
M1
M1
Se forma un copolmero
aleatorio cuando M1 y M2,
reaccionan entre s a la misma
velocidad que la velocidad con
que reaccionan entre ellos.
M1
M1
M1
M1
M1
M2
M1
M2
M2
M2
M2
M2
M2
M1
M2
M1
COPOLIMEROS REGULARES
M1
M1
M2
M1
M2
M2
M1
M2
M1
M2
CH2=C
H
H
C
OC
CH
CO
O
CH2CH
M1
H
C
OC
CH
CH2CH
CO
O
M2
M1
H
C
OC
CH
CH2CH
CO
O
M2
M1
COPOLIMEROS DE BLOQUE
M1
M1
M1
M1
M1
M1
M2
M1
M1
M2
M2
M2
M1
M2
Copolmero de bloque
CH2CH=CH
CH2
CH2=C
n
H
COPOLIMEROS DE INSERCION
La cadena de polmero de un
monmero (M2) se inserta en la
cadena ya existente de otro
polmero.
M1
M1
M1
M2
M2
M2
M1
M1
M1
M1
M1
M1
M2
M2
M2
M1
M1
M1
M1
M1
M1
M1
M1
+ M2
M1
M2
M2
M2
Copolmero de
injerto
Copolmero de
injerto
CH2CHCH2
CCH
C
PVC
l
l
AlCl3
CH2=C
H
ESTIREN
O
Ejemplo: La produccin de PS
de alto impacto, en donde se
polimeriza estireno en una
solucin de polibutadieno. Las
cadenas de PS crecen sobre la
cadena de polibutadieno.
FUNCIONES DE LA
COPOLIMERIZACION
Dos tipos:
A. Polimerizacin por pasos
.de crecimiento por pasos
.escalonada
.por condensacin
.por policondensacin
B. Polimerizacin en cadena
.por crecimiento en cadena
.por adicin
O
O
OR1OCR2C
O
O
n HOR1OH + n HOCR2COH
+ 2n H2O
El PM de la cadena de polmero
aumenta continuamente durante
la reaccin, por lo que a mayor
tiempo de reaccin, aumenta el
PM.
Algunas policondensaciones se
efectan en dos etapas:
1ra Etapa. Reaccin de adicin
(formacin del monmero)
2da Etapa. Reaccin de
polimerizacin (formacin
del polmero)
Condensacin en disolucin
Proceso en equilibrio en donde la Rx
avanza por eliminacin continua de
los SP por destilacin o por
formacin de sales.
Un disolvente como medio de
reaccin.
T ms bajas que las del mtodo de
fusin y, P atmosfrica.
POLIMERIZACION EN CADENA
n CH2=CH
X
( CH2CH )
X
Iniciador
R + M
Monmero
2 R
Radical
libre
iniciador
RM
Nuevo
radical libre
La velocidad de descomposicin
de los iniciadores depende del
disolvente y de la temperatura
de polimerizacin.
En la siguiente tabla se dan
varios iniciadores de uso comn:
DISOLVENTE
Fenilazo-trifenilmetano
Benceno
Hidroperxido de terc-butilo
Benceno
Perxido de acetilo
Benceno
Benceno
Perxido de cumilo
Benceno
Perxido de lauroilo
Benceno
Perxido de terc-butilo
(TBP)
Benceno
RM + M
RMM
RM + n M
RMMM
Nuevo radical
libre
RMnM
Cadena de radical
libre en crecimiento
Transferencia de cadena
Intra o intermolecularmente
(genera ramificacin)
Agente de transferencia de
cadena (provoca terminacin
de la cadena)
ACOPLAMIENTO
RMnM
Cadena de radical
libre en crecimiento
Ca
RMnM
Cadena de radical
libre en crecimiento
RM(n + 1)
M(n + 1)R
Polmero
muerto
DESPROPORCIONAMIENT
O
RMnM
RMnM
Cadena de radical
libre en crecimiento
Cadena de radical
libre en crecimiento
RMn=M
Polmero
RMnM
H
Polmero
Si el desproporcionamiento tiene
lugar inter o intramolecularmente a
partir de un tomo de hidrgeno
que se halla a una cierta distancia
del final de la cadena, se producir
una ramificacin.
Transferencia de cadena
Intramolecular
H
R(CH2CH2)nCHCH2CH2CH2CH2
C
C
CH2
6
Macrorradical de
etileno
R(CH2CH2)nCHCH
CH
CH
CH
2
2
2
2
CH
3
Nuevo macrorradical
de
R(CH2CH2)nCHCH
CH
CH
CH
2
2
2
2
Nuevo macrorradical
de
CH3
etileno
+ n CH2=CH
2
2 (n1)
R(CH2CH2)nCH(CH2CH ) CH2
CH2CH CH CH
CH2CH
2
2
2
3
LDPE con ramificacin de cadena
Transferencia de cadena
Intermolecular
Un macrorradical puede sustraer un
tomo de H de una cadena de polmero
(del cuerpo) ya terminada.
Esta cadena de polmero terminada se
convierte en radical, efectundose una
propagacin posterior en ngulo recto a
la cadena original y dando lugar a una
ramificacin larga.
H
CH
Cadena de LDPE
muerto
CH
Nuevo
macrorradical
CH2
Macrorradical
CH3
Polmero
muerto
CH
Nuevo
macrorradical
CH
n CH2=CH
2
(CH2CH2)(n1)CH2
CH2
TRANSFERENCIA DE
CADENA
La terminacin de la cadena
tambin puede realizarse
utilizando agentes de
transferencia de cadena
(reguladores del PM).
C12H25SH
H + C12H25S
Dodecilmercaptan
o
2 C12H25S
C12H25SSC12H25
Disulfuro de
dodecilo
El PM promedio es proporcional a la
concentracin del monmero e
inversamente proporcional a la raz
cuadrada de la concentracin del
iniciador.
Al aumentar la T aumenta la
concentracin de radicales libres, y
por tanto la VR, pero disminuye el
PM promedio.
TIPO DE INICIACION DE
CADENA
Acetato de vinilo
Acrilonitrilo
Acrilato de metilo
Butadieno
Cloruro de
vinilideno
Radicales libres
Cloruro de vinilo
Etileno
Estireno
Metacrilato de
metilo
Tetrafluoretileno
TIPO DE INICIACION DE
CADENA
Radicales libres
Catinica / Radicales libres
/ Aninica
Radicales libres / Aninica
Radicales libres / Aninica
Radicales libres
CO
Radical libre
benzoilo
CO
+ CO2
COO
C
Perxido de
benzoilo
O
CH2=C
H
CH2CH
Radical
libre de
estireno
CH2=C
H
CH2CHCH2CH
CH2=C
H
CH2CHCH2CH CH2
CH
Macrorradic
al de
estireno
CH2CHCH2CH
n CH2=C
H
Radical libre de
estireno
Macrorradic
al de
estireno
CH2CHCH2CH
CH2CHCH2CH
n
Macrorradical de
estireno
Poliestireno
muerto
CH2CH
CHCH2
(n +
(n +
Terminacin (por
desproporcin)
H
CH2CHCHCH +
n
Macrorradical de
estireno
CH2CH
+
CH=CH
Poliestireno
CH2CHCH2CH
n
Macrorradical de
estireno
CH2CH CH2
CH2
Poliestireno
EJERCICIO
Catalizadores
complejo
metlicos
Catalizadore
s Ziegler
Natta
(Catalizadores
de
coordinacin)
Catalizador
de Phillips
El catalizador de coordinacin
complejo conocido como
catalizador ZieglerNatta se obtiene
por reaccin de un compuesto de
un metal de transicin (IVVIII)
(TiCl3) (catalizador) y un compuesto
organometlico de un metal (IIII)
(Al(C2H5)3) (cocatalizador).
Complejo
catalizador
ZieglerNatta
Monmero
Frmula
CH2=CHCN
Nombre
Aninic Catinic
a
a
Radic
al
libre
Acrilonitrilo
Butadieno
CH2=C(CN)COOC
H3
Alfa
cianoacrilat
o de metilo
CH2=CHC6H5
Estireno
CH2=CH
CH=CH2
O. M. o
catalizad
or ZN
Monmero
Frmula
Nombre
Mecanismo de
polimerizacin
Aninic Catinic
a
a
CH2=CH2
Etileno
CH2=CHOR
Eteres
vinlicos
CH2=C(CH3)2
Isobutilen
o
Radic
O. M. o
al
catalizado
libre
r ZN
Monmero
Frmula
Nombre
CH2=C(CH3)COOC
H3
Metacrilat
o de
metilo
CH2=CHCH3
CH2=CH
N
CO CH2
CH2 CH2
Aninic Catinic
a
a
Propileno
Vinilpirrolidona
Radic
al
libre
O. M. o
catalizad
or ZN
Monmero
Frmula
CH2=CH
CH=CH2
CH2=CHCl
CH2=CCl2
Nombr
e
Butadien
o
Cloruro
de vinilo
Cloruro
de
vinilideno
Aninic Catinic
a
a
Radic
al
libre
O. M. o
catalizad
or ZN
Monmero
Frmula
CF2=CF2
CH2=CHCONH2
CH2=CHF
CH2=C(CH3)
Nombr
e
Tetrafluor
-etileno
Acrilamid
a
Fluoruro
de vinilo
Aninic Catinic
a
a
Radic
al
libre
O. M. o
catalizad
or ZN
POLIMERIZACION EN CADENA
ESTEREORREGULARIDAD (Tacticidad)
La estereogeometra de los
polmeros de adicin de los
monmeros de vinilo 1 y 1,1
disustituidos se ha clasificado en tres
conformaciones para el grupo R:
Forma isotctica
Forma sindiotctica
Forma atctica
POLIMERIZACION EN CADENA
ESTEREORREGULARIDAD (cont.)
Polmero Isotctico
POLIMERIZACION EN CADENA
H
HESTEREORREGULARIDAD
3C
(cont.)
C=
H C H
Polmero
Isotctico (cont.)
POLIMERIZACION EN CADENA
ESTEREORREGULARIDAD (cont.)
Polmero Sindiotctico
POLIMERIZACION EN CADENA
ESTEREORREGULARIDAD (cont.)
POLIMERIZACION EN CADENA
ESTEREORREGULARIDAD (cont.)
POLIMERIZACION EN CADENA
ESTEREORREGULARIDAD (cont.)
Polmero Atctico
POLIMERIZACION EN CADENA
ESTEREORREGULARIDAD (cont.)
POLIMERIZACION EN CADENA
ESTEREORREGULARIDAD (cont.)
POLIMERIZACION EN CADENA
ESTEREORREGULARIDAD (cont.)
POLIMEROS DE CONDENSACION
POLIESTERES
POLIESTERES (cont.)
Tipos de polisteres:
Polisteres saturados
Polisteres insaturados
Resinas alqudicas
Policarbonatos
POLIESTERES (cont.)
POLIESTERES SATURADOS
Son el producto de la condensacin de:
POLIESTERES (cont.)
POLIESTERES SATURADOS (cont.)
POLIESTERES (cont.)
POLIESTERES SATURADOS (cont.)
Ejemplos:
Poli (tereftalato de etileno) (PET)
Poli (tereftalato de butileno) (PBT)
Poli (tereftalato de
dihidroximetilciclohexilo) (Kodel)
POLIESTERES (cont.)
POLIESTERES SATURADOS (cont.)
POLI (TEREFTALATO DE ETILENO) (PET)
POLIESTERES (cont.)
POLIESTERES SATURADOS (cont.) PET
(cont.)
DMT
EG
Transesterificaci
n
PET
Producto
intermedi
o
i
c
a
s
n
e
d
n
o
c n
i
l
Po
POLIESTERES (cont.)
O
H3COC
DMT
COCH3 + 2 HOCH2CH2
OH
EG
O
C OCH2CH2 +
OH
Tereftalato de di (2
2 CH3O
hidroxietilo)
H
TRANSESTERIFICACIO
HOCH2CH2 C
O
POLIESTERES (cont.)
O
n HOCH2CH2 C
O
O
C
O
C OCH2CH2
OH
O
COCH2CH2O
PET
POLICONDENSACIO
n HOCH2CH2
OH
EG
POLIESTERES (cont.)
POLIESTERES SATURADOS (cont.) PET
(cont.)
P. I.
i
c
a
c
fi
i
r
e n
t
Es
Es
te
rifi
ca
ci
EOn
G
E
TPA
Po
li
co
nd
en
sa
n
ci
i
c
a
s
n
e
d
n
co n
i
l
Po
P. I.
PET
POLIESTERES (cont.)
O
HOC
COH
TPA
O
HOCH2CH2 C
O
+ 2 HOCH2CH2
OH
EG
O
C OCH2CH2
OH
Tereftalato de di (2
hidroxietilo)
ESTERIFICACION
2 H2
POLIESTERES (cont.)
O
HOC
COH
2 H2C
CH2
O
TPA
EO
O
HOCH2CH2 C
O
O
C OCH2CH2
OH
Tereftalato de di (2
hidroxietilo)
ESTERIFICACION POR
POLIESTERES (cont.)
POLIESTERES SATURADOS (cont.) PET
(cont.)
POLIESTERES (cont.)
POLIESTERES SATURADOS (cont.) PET
(cont.)
Tg = 342 K (69C)
Es cristalino despus de la
orientacin (placa estirada) y
transparente.
POLIESTERES (cont.)
POLIESTERES SATURADOS (cont.) PET
(cont.)
POLIESTERES (cont.)
POLIESTERES SATURADOS (cont.) PET
(cont.)
POLIESTERES (cont.)
POLIESTERES SATURADOS (cont.) PET
(cont.)
Aplicaciones:
en forma de pelculas
orientadas de mayor grosor
para la fabricacin de
recipientes para bebidas
gaseosas y otros lquidos.
POLIESTERES (cont.)
POLIESTERES SATURADOS (cont.) PET
(cont.)
Aplicaciones (cont.):
ropa de planchado permanente:
POLIESTERES (cont.)
POLIESTERES INSATURADOS
POLIESTERES (cont.)
POLIESTERES INSATURADOS (cont.)
POLIESTERES (cont.)
POLIESTERES INSATURADOS (cont.)
H
HOO
C
C=
C COOH
Acido
maleico
H
HOO
C
C=
C
COO
H
H
Acido
fumrico
H
C
OC
CH
CO
O
Anhdrid
o
maleico
POLIESTERES (cont.)
POLIESTERES INSATURADOS (cont.)
COOH
HOOC
COOH
COOH
Acido ftlico
Acido
isoftlico
HOOC(CH2)4COOH
Acido adpico
POLIESTERES (cont.)
POLIESTERES INSATURADOS (cont.)
HOCH2CH2OH
Etilenglicol
C
O
Anhdrido
maleico
HOCH2CH2OCH2CH2
Dietilenglico
OH
l
CH2CHCH3
OH OH
Propilenglico
l
POLIESTERES (cont.)
POLIESTERES INSATURADOS (cont.)
POLIESTERES (cont.)
POLIESTERES (cont.)
POLIESTERES (cont.)
POLIESTERES (cont.)
POLIESTERES INSATURADOS (cont.)
POLIESTERES (cont.)
POLIESTERES INSATURADOS (cont.)
POLIESTERES (cont.)
POLIESTERES ALQUIDICOS
POLIESTERES (cont.)
POLIESTERES ALQUIDICOS (cont.)
La reaccin conduce a la
formacin de grandes molculas
reticuladas y, por tanto, insolubles
e infusibles.
La reaccin del MA con la
glicerina conduce a un producto
llamado gliptal.
POLIESTERES (cont.)
POLIESTERES ALQUIDICOS (cont.)
POLIESTERES (cont.)
POLICARBONATOS
POLIESTERES (cont.)
POLICARBONATOS (cont.)
Policondensacin interfacial
POLIESTERES (cont.)
POLICARBONATOS (cont.)
Policondensacin interfacial (cont.)
POLIESTERES (cont.)
POLICARBONATOS (cont.)
Transesterificacin
POLIESTERES (cont.)
POLICARBONATOS (cont.)
El PC es un termoplstico amorfo,
transparente, de extraordinaria
tenacidad, con alta resistencia al
impacto, buena estabilidad
trmica, autoextinguible y baja
absorcin de la humedad. Tiene
excelente estabilidad dimensional.
POLIESTERES (cont.)
POLICARBONATOS (cont.)
POLIESTERES (cont.)
POLICARBONATOS (cont.)
POLIAMIDAS
ALIFATICAS
(Nylons)
Poliamida
s
AROMATICA
S (Aramidas)
NYLONS
NYLONS (cont.)
NYLONS (cont.)
NH(CH2) xNHC(CH2)(y2)C
n
x: nmero de tomos de carbono de la
diamina
y: nmero de tomos de carbono del
cido dicarboxlico
NYLONS (cont.)
NYLONS (cont.)
NYLONS (cont.)
NYLONS (cont.)
Aplicaciones:
Como fibra se utiliza para
cuerdas de neumticos, fajas
transportadoras, telas para
filtros, cables, cordones,
pantimedias, alfombras,
mangueras.
NYLONS (cont.)
Aplicaciones (cont.):
Como plstico, sustituye al
metal en cojinetes,
engranajes, rodamientos,
cubiertas de cables.
NYLONS (cont.)
Poliamida
Nylon
Nylon
Nylon
Nylon
Nylon
4
6
7
11
12
Punto de fusin
(C)
230
223
188
180
NYLONS (cont.)
continuacin
Poliamida
Nylon
Nylon
Nylon
Nylon
Nylon
6,6
6,8
6,9
6,10
6,12
Punto de fusin
(C)
265
240
225
212
NYLON 6
Se obtiene mediante
polimerizacin
(autocondensacin) por apertura
de anillo de la caprolactama.
NYLON 6 (cont.)
CH2
H2C
NH
C=O
H2O
CH
H2C
CH2
Caprolactama
H2NCH2CH2CH2CH2CH2CO
OH
Acido
aminocaproico
NYLON 6 (cont.)
n H2NCH2CH2CH2CH2CH2
COOH
O
H NH(CH2)5C OH
n
+ (n1) H2O
Nylon 6
POLIMERIZACION
NYLON 6 (cont.)
NYLON 6,6
+ HOOC(CH2)4COO
H
AA
OOC(CH2)4COO
H3N(CH2)6NH3
Adipato de
hexametilendiamonio (Sal de
nylon 6,6)
NEUTRALIZACIO
OOC(CH2)4COO
H3N(CH2)6NH3
270
300C
+ 2 H 2O
HN(CH2)6NHC(CH2)4
n
n
C
Nylon 6,6
POLIMERIZACIO
ARAMIDAS
ARAMIDAS (cont.)
ARAMIDAS NOMEX
NH2 + n Cl
CO
m
Fenilendiamina
H
N
NHC
O
C
OCl
Cloruro de
isoftaloilo
+ 2n HCl
C
O
ARAMIDAS KEVLAR
NH2 + n Cl
C
O
p
Fenilendiamina
HN
NHC
O
C
Cl
O
Cloruro de
tereftaloilo
C
O n
+ 2n HCl
POLIMEROS DE ADICION
UNIDAD
REPETITIVA
MONOMERO
HDPE lineal
(CH2CH2)
n
CH2=CH2
LDPE
ramifica
do
(CH2CH2)
n
CH2=CH2
Polipropileno
PVC
(CH2CH)
n
CH3
CH2=CHCH3
(CH2CH)
Cl
CH2=CHCl
UNIDAD
REPETITIVA
Cl
MONOMERO
(CH2C)
Cl
CH2=CCl2
(CH2CH)
n
(CH2C=CHCH2)
n
Cl
(CH2CHCH2CH=CH
n
CH2)
CH2=C
H
CH2=CCH=CH2
Cl
CH
CH22=CH
=C
CH=CH
2
H
POLIMEROS
UNIDAD
FREPETITIVA
F
(CC)
F F
CF2=CF2
H3C
H2C
MONOMERO
H
C=C
CH2n
(CH2CH)
n
Poli (acetato
C
de vinilo)
N
(CH
2CH)
n
OOCCH3
CH2=C
CH 2
CHCH=CH
=CHCN
2
CH2=CHOOC
CH3
POLIETILENO (PE)
(cont.)
Utiliza un iniciador generador
de radicales libres.
Rx fuertemente exotrmica.
Se controla el PM con
agentes de transferencia de
cadena (alcanos, olefinas,
cetonas, aldehdos o H2).
(cont.)
Utiliza catalizadores ZN.
Se utiliza como medio de
reaccin un disolvente que
es un hidrocarburo aliftico
inerte (hexano, isooctano,
ciclohexano).
Iniciador
R + CH2=CH
Etileno
2
2 R
Radical
libre
iniciador
RCH2
Nuevo
CHradical
2
libre
RCH2
CH2
nCH2=CH
2
RCH2CH2CH2
n
CH
2
Macrorradical
de
RCH2CH2CH2
n
CH2
RSH
Mercaptan
o
RCH2CH2CH2CH2 + RS
n
H
LDPE
n CH2=CH
n CH2CH2
Etileno
2
CH2
n
CH
2
LDP
Mtodos de procesamiento: se
procesa facilmente por
Inyeccin
Soplado
Extrusin
Rotomoldeo.
Aplicaciones:
Como pelculas para la fabricacin
de bolsas de desperdicio,
envolturas para alimentos, cortinas,
manteles, material de recubrimiento
en agricultura y construccin.
Aislante de cables
Botellas
NOMBRE
Ultra high molecular weigth
polyethylene
High molecular weigthhigh density
polyethylene
DENSIDAD
UHMWPE
P.M.
CATALIZADO
R
36
millones
Metalocenos
200500
mil
ZN / Phillips
HMW
HDPE
HDPE
0.941
0.967
MDPE
LDPE
0.918
0.935
Perxido
POLIETILENO UHMWPE
Se fabrica empleando la
polimerizacin catalizada por
metalocenos (compuestos
derivados de metales de
transicin como titanio, circonio
o hafnio).
Aplicaciones:
Partes de maquinaria.
En blindajes de vehculos
Fabricacin de chalecos
antibalas
Biomaterial para implantes
POLIETILENO HMW-HDPE
POLIETILENO VLDPE
Aplicaciones:
Aletas para buceo.
Mangueras
Bolsas tipo almohadilla para
envasado de filetes de pollo
congelados
POLIETILENO LLDPE
Aplicaciones:
Pelculas encojibles y
estirables.
Bolsas grandes para uso
pesado.
Envases para yogurt
Envases para agua
POLIPROPILENO (PP)
H
H3
n C C=
H C H
Propilen
o
CH
CH
CH2
Polipropile
no
CCCCCC
PP
ISOTACTICO
PP
ATACTICO
C
CCCCCC
C
C
PP
SINDIOTACTICO
C
C
C
CCCCCCCCC
CC
C
Aplicaciones:
Fibras y filamentos: cuerdas, cordajes,
+ H
Radicales
libres
Propagaci
n R + O
2
ROO
Radical
libre
Radical libre
peroxi
ROO
+ RH
Polmero
ROO + R
Radical
Polmero
H
muerto
libre
+ R
RR
Polmero
muerto
Radicales
libres
+ ROO
ROOR
Radical libre
peroxi
ROO + ROO
Polmero
muerto
ROO + O2
Polmero
Rmuerto
Ditercbutilp
cresol
C=
H C H
Cloruro de
vinilo (VCM)
Cl
CH
CH2
Poli (cloruro de
vinilo) (PVC)
PVC (cont.)
Iniciador
R + CH2=CH
VCM
Cl
2 R
Radical
libre
iniciador
RCH2CH
Cl
PVC (cont.)
Propagaci
n
RCH2CH + n CH2=CH
Cl
2
RCH2CHCH2CH
n
Cl
Cl
Poli (cloruro de
PVC (cont.)
PVC (cont.)
PVC (cont.)
Fase condensada. Da un
PVC (cont.)
En la polimerizacin en
suspensin, el PVC no es
soluble en su monmero (VCM),
y precipita a medida que se
forma en las gotas de la
suspensin.
PVC (cont.)
PVC RIGIDO
PVC PLASTIFICADO
C2H5
COCH2CH
C4H9
COCH2CH
C4H9
O
CH
2
Ftalato de di (2
etilhexilo)
Cl
n
C=
C C H
l Cloruro de
vinilideno
Cl
CCH2
Cl
Poli (cloruro de
vinilideno)
PVDC (cont.)
PVDC (cont.)
El sarn:
Elaboracin de fibras textiles.
Puede moldearse.
Puede extruirse en tubos
resistentes a los productos
qumicos y a los disolventes.
PVDC (cont.)
POLIESTIRENO (PS)
n H2C=C
H
Estireno
CH2
CH
Poliestireno
Tg = 373 K (100C).
A T ambiente el PS es un plstico
quebradizo, vtreo.
Resiste a los cidos, bases, agentes
oxidantes y reductores, pero lo
atacan los disolventes orgnicos.
Buen aislante elctrico.
Inflamable.
PS expandido (Estirofoam). Se
fabrica por extrusin de PS que
contiene un lquido voltil. Se
utiliza para fabricar productos
moldeados de baja densidad.
PMMA (cont.)
O
O
n CH2= CCO
CH3 3
CH
Metacrilato de
metilo
COCH3
CH2C
n
CH3
PMM
A
PMMA (cont.)
PMMA (cont.)
Es transparente, incoloro.
Resistente a la intemperie,
agua, soluciones diluidas de
cidos y bases.
Fcil de colorear
Se raya con facilidad.
PMMA (cont.)
POLITETRAFLUORETILENO (PTFE)
(TEFLON)
F F
nF2C=CF2
CC
F F
POLITETRAFL
UOR-ETILENO
TERPOLIMERO DE ACRILONITRILO
BUTADIENOESTIRENO (ABS)
ABS (cont.)
CH2=CH
CN
Acrilonitrilo
H2C=C
H
Estireno
CH2CH=CH
CH2
Polibutadieno
ABS (cont.)
Cadenas de
SAN
TERPOLIMERO
ABS
Polibutadien
o
ABS (cont.)
En el ABS:
el acrilonitrilo aporta, resistencia
trmica y qumica, dureza y
rigidez
el butadieno proporciona,
resistencia al impacto y a la
fusin, flexibilidad
el estireno da, facilidad de
procesado, brillo, dureza y rigidez
ABS (cont.)
El monmero acrilonitrilo es
cancergeno, por lo que deben
tomarse precauciones extremas
en su manipulacin.
ABS (cont.)
ABS (cont.)
Aplicaciones:
Gabinetes de radios y TV, telfonos,
calculadoras, aspiradoras, maquinas
de coser, secadores de pelo y partes
de refrigeradores. Tubera y
conexiones de alta calidad. Piezas
de automviles: paneles de
instrumentos, consolas, cobertores
de puertas, cuna de faros,
alojamiento de los espejos.
POLIACRILONITRILO (PAN)
n CH2=CH
CN
CH2
CHC
N
PAN (cont.)
El acrilonitrilo se polimeriza en
solucin acuosa por su solubilidad
en agua; el polmero se obtiene en
forma de polvo fino.
El acrilonitrilo es cancergeno.
Lmite de exposicin: 2 ppm en un
perodo de ocho horas. No debe
estar en altas concentraciones en
los plsticos o las fibras acrlicas.
PAN (cont.)
Tg = 378K (105C).
El PAN y las fibras acrlicas tienen alta
resistencia, buena rigidez, tenacidad, duracin
a la flexiones repetidas, resistencia a la
humedad, manchas, productos qumicos,
intemperie.
Util como fibras, que se fabrican con los
nombres comerciales de Orln, Acriln y
Curtel.
Soluble en disolventes polares como la DMF
(HCON(CH3)2), de cuya solucin puede hilarse.
PAN (cont.)
Las fibras de PAN puro no se colorean. Por
lo que se adiciona cantidades pequeas de
uno o dos comonmeros, como acrilato de
metilo, MMA, acetato de vinilo y 2
vinilpiridina.
Las fibras con 85% de acrilonitrilo, se
denominan acrlicas. Las fibras con 3585%
de acrilonitrilo, se denominan modacrlicas y
utilizan como comonmeros el VCM, el
cloruro de vinilideno, el bromuro de vinilo y
la isopropilacrilamida.
PAN (cont.)
FIBRAS DE PAN
ACRILICAS
MODACRILICAS
(85% en
acrilonitrilo)
(3585% en
acrilonitrilo)
ORLON
DYNEL
lo
Acrilonitril
o + VCM
ACRILA
N
Acrilonitril
Acrilonitri
o + VAM
VEREL
PAN (cont.)
PVAc (cont.)
O
n CH2=CHOC
CH3
CH2CH
O
O=CCH3
Poli (acetato de vinilo)
PVAc (cont.)
El VAM se polimeriza en
suspensin, disolucin
(benceno) o emulsin.
El PVAc es ms usado en
forma de emulsin, por lo que
se le fabrica mayormente por
polimerizacin en emulsin
iniciada por radicales libres.
PVAc (cont.)
PVAc (cont.)
PVAc (cont.)
CH2CH
O
H3O+
n
O=CCH3
PVAc
CH2CH
H
O
Poli (alcohol
vinlico)
O
n CH3COH
Acido
PVAc (cont.)
PVAc (cont.)
CH2CHCH2
H CH H
O (alcoholO
Poli
vinlico)
H2SO
4
H2O
ACETALIZACIO
+ CH3(CH2)2CH
O
nButiraldehdo
CH2CHCH2
O
O CH
CH
(CH2)2CH3
Poli