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Contenidos
1.- Concepto de equilibrio qumico.
1.1.Caractersticas. Aspecto dinmico de las
reacciones qumicas.
2.-Ley de accin de masas. KC.
3.-Grado de disociacin .
3.1.Relacin KC con .
4.- Kp. Relacin con Kc
4.1.Magnitud de las constantes de equilibrio.
5.-Cociente de reaccin.
6.-Modificaciones del equilibrio. Principio de Le
Chatelier.
6.1.Concentracin en reactivos y productos.
6.2.Cambios de presin y temperatura.
6.3.Principio de Le Chatelier.
6.4.Importacia en procesos industriales.
7.-Equilibrios heterogneos.
2
Qu es un equilibrio qumico?
Es una reaccin
completarse, pues
sentidos
(los
productos, y a su
nuevo reactivos).
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Equilibrio de molculas
(H2 + I2
2 HI)
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Concentraciones (mol/l)
Variacin de la concentracin
con el tiempo (H2 + I2
2 HI)
Equilibrio qumico
[HI]
[I2]
[H2]
Tiempo (s)
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[C ] [D ]
Kc
a
b
[ A] [en
B]el equilibrio
para concentraciones
c
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En la reaccin anterior:
H2(g)+ I2(g)
2 HI (g)
2
[HI ]
Kc
[H2 ] su
[expresin,
I2 ]
El valor de K , dada
C
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(mol/l)
[SO2]
[O2]
[SO3]
[SO2]
[O2]
[SO3]
Kc
Exp 1
0,20
0,20
0,03
0
0,15
5
0,17
0
279,
2
Exp 2
0,15
0,40
0,01
4
0,33
2
0,13
5
280,
7
Exp 3
0,20
0,05
3
0,02
6
0,14
3
280,
0
Exp 4
0,70
0,13
2
0,06
6
0,56
8
280,
8
5
Concentr. iniciales
(mol/l)
[SO2]
[SO3]
[SO2]
[O2]
[SO3]
Kc
Exp 1
0,200 0,200
0,030
Exp 2
0,150 0,400
0,014
Exp 3
0,200
0,053
Exp 4
0,700
0,132
0,037
Exp 5
[O2]
Concentr. equilibrio
(mol/l)
En la reaccin anterior:
2 SO2(g) + O2(g)
2 SO3(g)
KC se obtiene aplicando la expresin:
[SO3 ]2
KC
[SO2 ]2 [O2 ]
y, como se ve, es prcticamente constante.
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[NO2 ]2
a) K c
[N2O4 ]
c)
K c [CO2 ]
[NOCl ]2
b) K c
[NO ]2 [Cl 2 ]
d)
K c [CO2 ] [H2O ]
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10
KC>10
concentracin
concentracin
tiempo
concentracin
tiempo
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KC<10-2
tiempo
11
12
PCl5(g)
3/208,2
0,0144 x
0,0144 x
0,25
x
0,25
PCl3(g) + Cl2(g)
0
0
x
x
x
0,25
x
x
g
[PCl 3 ] [Cl 2 ] 0,25 0,25
KC
0,48 x 0,0130
0,0144 x
[PCl 5 ]
0,25
0,013
0,013
13
aA+bB
cC+dD
pCc pDd
KP a
d
pA pD
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K P KC (RT )
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Equilibrio:
conc. Inic. (M)
conc. Equil. (M)
N2O4 2 NO2
0,38
0
0,20
0,36
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concentracin
Magnitud de Kc y Kp.
10
La reaccin
est muy desplazada a la
tiempo
apenas quedan reactivos.
H2(g) + I2(g)
Kc (698 K) = 55,0
2 HI(g)
concentracin
derecha, es decir,
concentracin
H2(g) + Cl2(g)
2 HCl (g)
KC> K) = 2,5 1033
Kc (298
5
KC
100
tiempo
N2(g) K+<10
O-22(g)
2 NO (g)
Kc (298C K) = 5,3 1031
La reaccin est muy desplazada a la
decir, apenas se forman
productos.
izquierda, es
tiempo
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a) Equilibrio:
PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)
Moles inic.:
2
1
0
Moles equil.
2 x
1+x
x
conc. eq(mol/l) (2 x)/5 (1 + x)/5
x/5
PCl3 Cl2
(1+x)/5 x/5
Kc = = = 0,042
PCl5 (2 x)/5
De donde se deduce que x = 0,28 moles
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Relacin entre Kc y .
Sea una reaccin A B + C.
Si llamamos c = [A]inicial y suponemos que en
principio slo existe sustancia A, tendremos que:
Equilibrio:
A
B
+ C
Conc. Inic. (mol/l):
c
0
0
conc. eq(mol/l)
c(1 )
c
c
B C
c c
c 2
Kc = = =
A
c (1 )
(1 )
En el caso de que la sustancia est poco disociada (Kc
muy pequea): << 1 y
Kc c 2
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a) Equilibrio:
Conc. inic.:
conc. eq(mol/l):
PCl3 Cl2
(0,2+0,4 ) 0,4
Kc = = = 0,042
PCl5
0,4(1)
b) En este caso y dado el valor de la constante no debe
despreciarse frente a 1, por lo que deberamos resolver
el sistema:
= 0,14
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= 0,042):
PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)
cul sera el grado de disociacin y el nmero de moles en el equilibrio
de las tres sustancias si pusiramos nicamente 2 moles de PCl 5(g) en
c
PCl3 Cl2
0,4 2
Kc = = = 0,042
PCl5
(1)
En este caso y dado el valor de la constante no debe despreciarse
frente a 1, por lo que deberamos resolver el sistema:
= 0,276
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Como = 0,276
PCl5 = 0,4 mol/l (1 0,276) = 0,29 mol/l
PCl3 = 0,4 mol/l 0,276 = 0,11 mol/l
Cl2 = 0,4 mol/l 0,276 = 0,11 mol/l
1,45 moles
n(PCl5) = 0,29 mol/l 5 l =
0,55 moles
n(PCl3) = 0,11 mol/l 5 l =
0,55 moles
n(Cl2) = 0,11 mol/l 5 l =
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a)
[H2] [I2]
0,3/3 0,3/3
Q = = = 0,25
[HI]2
(0,6/3)2
b)
Equilibrio:
Moles inic.:
Moles equil.
2 HI(g)
0,6
0,6 + 2 x
I2(g) +
H2(g)
0,3
0,3
0,3 x
0,3 x
0,6 + 2 x 0,3 x
conc. eq(mol/l)
3
3
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0,3 x
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0,3 x 0,3 x
3
3
Kc = = 0,022
0,6 + 2 x 2
3
Resolviendo se obtiene que: x= 0,163 moles
Equil:
2 HI(g)
I2(g) +
H2(g)
Mol eq:
0,6+20,163
0,30,163 0,3
0,163
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Equilibrio:
Moles inic.:
Moles equil.
0,55 x
1,55 x
5
5
Kc = = 0,042
1,45 + x
5
Resolviendo: x = 0,268
Equilibrio: PCl5(g) PCl3(g) +
Cl2(g)
neq (mol)
1,45+0,268 0,550,268 1,550,268
1,718
conc (mol/l)
0,282
0,3436
1,282
0,0564
0,2564
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Cambio en la presin
(o volumen)
En cualquier equilibrio en el que haya un cambio
en el nmero de moles entre reactivos y
productos como por ejemplo :
A B+ C
(en el caso de una disociacin es un aumento del
nmero de moles) ya se vio que K c c 2
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I2 (g)
2,5
2,25
0,25
0,025
2 HI (g)
0
(4,5)
4,5
0,45
HI2
0,452 M2
Kc = = = 64,8
H2 I2 0,125 M 0,025 M
K = Kc (RT)0 = 64,8
P
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Cambio en la temperatura.
Se observa que, al aumentar T el sistema se
desplaza hacia donde se consuma calor , es
decir,
hacia la izquierda en las reacciones
exotrmicas y hacia la derecha en las
endotrmicas.
Si disminuye T el sistema se desplaza hacia
donde se desprenda calor (derecha en las
exotrmicas e izquierda en las endotrmicas).
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Principio de Le Chatelier
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E
UUYYANNTTE
MM T A
RRT
O
P O
IMIMP
TTEE
Y
Y
N
U
MMU TAAN
RRT
O
PO
IMIMP
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Variaciones en el equilibrio
[reactivos] > 0
[reactivos] < 0
[productos] > 0
[productos] < 0
T > 0 (exotrmicas)
T > 0 (endotrmicas)
T < 0 (exotrmicas)
T < 0 (endotrmicas)
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Importancia en procesos
industriales.
Es muy importante en la industria el saber qu
condiciones favorecen el desplaza-miento de un
equilibrio hacia la formacin de un producto, pues se
conseguir un mayor rendimiento, en dicho proceso.
En la sntesis de Haber en la formacin de amoniaco
[N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)], exotrmica, la formacin
de amoniaco est favorecida por altas presiones y
por una baja temperatura. Por ello esta reaccin se
lleva a cabo a altsima presin y a una temperatura
relativamente baja, aunque no puede ser muy baja
para que la reaccin no sea muy lenta. Hay que
mantener un equilibrio entre rendimiento y tiempo
de reaccin.
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Equilibrios heterogneos
Se habla de reaccin homognea cuando
tanto reactivos como productos se encuentran
en el mismo estado fsico. En cambio, si entre
las sustancias que intervienen en la reaccin
se distinguen varias fases o estados fsicos,
hablaremos de reacciones heterogneas.
Por ejemplo, la reaccin:
CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)
se trata de un equilibrio heterogneo.
Aplicando la ley de accin de masas:
[CaO] [CO2 ]
K (constante)
[
CaCO
]
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n(mol) equil.
nx
2x
x
Luego p(NH3) = 2 p(CO2) ya que la presin parcial es
directamente proporcional al n de moles.
KP = 2,3x10-4 = p(NH3)2 xp(CO2) = 4p(CO2)3
Despejando se obtiene que: p(CO ) = 0,039 atm : p(NH ) =0,078atm.
2
KP
2,3 10 4
-8
KC
1,57
10
(RT )n (0,082 298)3
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