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SISTEMA
Contorno
1 Lei da Termodinmica
Enunciado a 1 lei: Embora a energia assuma
rias formas, a quantidade total de energia
constante e quando energia em uma forma
desaparece, ela reaparece simultaneamente em
outras formas.
A 1 Lei aplica-se ao sistema e as vizinhanas em
conjunto, e no unicamente ao sistema.
( Energia do Sistema) + (energia da vizinhana) = 0
( Energia do vizinhana) = Q W
(energia da Sistema) = Ut + EK + EP
Q e W se referem a energia em trnsito atravs da
fronteira que separa o sistema da vizinhana. A energia
armazenada na suas formas potencial (EP), cintica
(EK) e interna total (Ut). Assim:
Ut + EK + EP = Q W
Conveno dos sinais: Q positivo quando vai da
vizinhana para dentro do sistema. W positivo quando
executado pelo sistema sobre as vizinhanas
As Funes de Estado so
grandezas cujas propriedades
no dependem da histria
passada da substncia nem
dos meios pelos quais ela
atinge um determinado
estado.
Exemplos: energia interna,
temperatura, presso, volume.
J calor e trabalho no so funes de estado pois
dependem da natureza do processo que causam a
modificao.
Entalpia
A entalpia definida para qualquer sistema (aberto ou
fechado) como:
H t U t P.V t
Onde: Ut a energia interna total (J), P a presso
absoluta (Pa) e Vt o volume total (m3).
Para uma unidade de massa ou de mol, a entalpia
dada por:
H U P.V
Como U, P e V so funes de estado, H tambm
uma funo de estado.
dH dU d P.V
H Q WS
U CV dT
T1
(V constante)
T2
Q nU n CV dT
T1
(V constante)
H C P dT
T1
T2
( P constante)
Q nH n C P dT
T1
( P constante)
Ponto crtico
Curva de
lquido saturado
isotermas
F 2 N
nmero de fases; N nmero de espcies qumicas;
F varincia (ou graus de liberdade)
1.
2.
3.
(1) F 2 N 2 2 1 1 Especificar T ou P
(2) F 2 N 2 2 2 2 Especificar T e P
(3) F 2 N 2 2 2 2 Especificar T e P
a)
b)
c)
d)
P.V R.T
Onde R a constante universal dos gases (R = 8,314 kJ/kmol.K =
83,14 cm.bar/mol.K = 1,987 cal/mol.K = 1,986 Btu/lb-mol.R).
A Equao acima pode ser obtida a partir da teoria cintica dos
gases na qual considera que no h interaes moleculares e que
as colises entre as molculas so elsticas. O modelo de gs
ideal til pois descrito por uma simples equao que
frequentemente aplicvel com boas aproximaes para gases com
baixas presses (at poucos bar).
P.V
Z
R.T
B C
D
Z 1 2 3 ...
V V
V
Onde Z o fator de compressibilidade
B, C, D, ... so os coeficientes do virial (segundo, terceiro,
quarto, ...)
A Equao acima a nica com uma base terica firme
Baseada na mecnica estatstica.
R.T
a
P
2
V b V
Onde a e b so constantes positivas. A constante b destinada a
corrigir o volume ocupado pelas molculas, e o termo a/V uma
correo que leva em conta as foras intermoleculares de atrao.
R.TC
27 R 2TC2
a
e b
64 PC
8.PC
Onde
R.T
a
P
V b V .V b .T 1 2
2
R TC 2
a 0,42748
PC
R.TC
PC
Por causa da sua simplicidade, esta equao pode no ser
suficiente precisa para encontrar uso nos clculos de tabelas
precisas das propriedades termodinmicas.
Esta equao, no entanto, tem sido usada frequentemente para
clculos de misturas e correlaes de equilbrio de fase com
razovel sucesso.
b 0,08664
C P CV R
Q W RT ln
V2
P
RT ln 1
V1
P2
Processo Adiabtico
dU dW PdV
dT
R dV
T
CV V
CV dT PdV
1
CV
CV
CV
CV
Chegamos a:
T2 V1
T1 V2
-1
T2 P2
T1 P1
-1