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INGENIERIA PETROQUIMICA

ASIGNATURA: QUIMICA GENERAL II

TEMA: Equilibrio qumico

Contenidos

1.- Concepto de equilibrio qumico.


1.1. Caractersticas. Aspecto dinmico de las reacciones
qumicas.

2.- Ley de accin de masas. KC.


3.- Grado de disociacin .
3.1. Relacin KC con .

4.- Kp. Relacin con Kc


4.1. Magnitud de las constantes de equilibrio.

5.- Cociente de reaccin.


6.- Modificaciones del equilibrio. Principio de Le Chatelier.
6.1.
6.2.
6.3.
6.4.

Concentracin en reactivos y productos.


Cambios de presin y temperatura.
Principio de Le Chatelier.
Importacia en procesos industriales.

7.- Equilibrios heterogneos.

Qu es un equilibrio qumico?
Es una reaccin que nunca llega a
completarse, pues se produce en ambos
sentidos (los reactivos forman productos,
y a su vez, stos forman de nuevo
reactivos).
Cuando las concentraciones de cada una
de las sustancias que intervienen
(reactivos o productos) se estabiliza se
llega al
EQUILIBRIO QUMICO.

Equilibrio de molculas
(H2 + I2 2 HI)

GRUPO ANAYA. S.A.

Concentraciones (mol/l)

Variacin de la concentracin
con el tiempo (H2 + I2 2 HI)
Equilibrio qumico
[HI]

[I2]
[H2]
Tiempo (s)

Reaccin: H2 + I2 2 HI

Constante de equilibrio (Kc)


En una reaccin cualquiera:
a A+ b B c C + d D
la constante Kc tomar el valor:

[C ] [D ]
Kc
a
b
[ A] [B]
c

para concentraciones en el equilibrio


La constante Kc cambia con la temperatura

ATENCIN!: Slo se incluyen las especies

gaseosas y/o en disolucin. Las especies en estado


slido o lquido tienen concentracin constante y por
tanto, se integran en la constante de equilibrio.

Constante de equilibrio (Kc)

En la reaccin anterior:
H2(g)+ I2(g) 2 HI (g)
2

[HI ]
Kc
[H 2 ] [ I 2 ]

El valor de KC, dada su expresin, depende de


cmo se ajuste la reaccin.
Es decir, si la reaccin anterior la hubiramos
ajustado como: H2(g) + I2(g) HI (g), la
constante valdra la raz cuadrada de la anterior.

Ejemplo: Tengamos el equilibrio: 2 SO2(g) + O2(g)9


2 SO3(g). Se hacen cinco experimentos en los que
se introducen diferentes concentraciones iniciales
de ambos reactivos (SO2 y O2). Se produce la
reaccin y una vez alcanzado el equilibrio se miden
las concentraciones tanto de reactivos como de
productos observndose los siguientes datos:
Concentr. iniciales
(mol/l)

Concentr. equilibrio
(mol/l)

[SO2]

[O2]

[SO3]

[SO2]

[O2]

[SO3]

Kc

Exp 1

0,20

0,20

0,030

0,155

0,170

279,2

Exp 2

0,15

0,40

0,014

0,332

0,135

280,7

Exp 3

0,20

0,053

0,026

0,143

280,0

Exp 4

0,70

0,132

0,066

0,568

280,5

Exp 5

0,15

0,40

0,25

0,037

0,343

0,363

280,6

Concentr. iniciales
(mol/l)

10

Concentr. equilibrio
(mol/l)

[SO2]

[O2]

[SO3]

[SO2]

[O2]

[SO3]

Kc

Exp 1

0,200

0,200

0,030

0,115

0,170

279,2

Exp 2

0,150

0,400

0,014

0,332

0,135

280,1

Exp 3

0,200

0,053

0,026

0,143

280,0

Exp 4

0,700

0,132

0,066

0,568

280,5

Exp 5

0,150

0,400

0,250

0,037

0,343

0,363

280,6

En la reaccin anterior:
2 SO2(g) + O2(g) 2 SO3(g)
KC se obtiene aplicando la expresin:
[SO3 ]2
KC
[SO2 ]2 [O2 ]
y como se ve es prcticamente constante.

Ejercicio A: Escribir las expresiones de KC para

11

los siguientes equilibrios qumicos:


a) N2O4(g) 2NO2(g);
b) 2 NO(g) + Cl2(g) 2 NOCl(g);
c)CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g);
d) 2 NaHCO3(s) Na2CO3(s) + H2O(g) + CO2(g).
[NO2 ]2
a) K c
c) K c [CO2 ]
[N2O4 ]
[NOCl ]2
b) K c
[NO ]2 [Cl 2 ]

d) K c [CO2 ] [H2O ]

concentracin

KC > 10

KC 100

tiempo

tiempo
concentracin

concentracin

Significado del valor de Kc

KC < 10-2

tiempo

12

13

Ejemplo: En un recipiente de 10 litros se


introduce una mezcla de 4 moles de N2(g) y
12moles de H2(g); a) escribir la reaccin de
equilibrio; b) si establecido ste se observa que
0,92 moles N
de(g)
NH3+(g),
determinar
las (g)
a)hay
Equilibrio:
3
H
(g)

2
NH
2
2
3
concentraciones de N2 e H2 en el equilibrio y la
Moles inic.:
4
12
0
constante Kc.
Moles equil. 4 0,46 12 1,38
0,92
b)
3,54
10,62
0,92
conc. eq(mol/l) 0,354
1,062
0,092

NH32
0,0922 M2
Kc = = = 1,996 102 M2
H23 N2 1,0623 0,354 M4

Ejercicio B: En un recipiente de 250 ml se

14

introducen 3 g de PCl5, establecindose el


equilibrio: PCl5(g) PCl3 (g) + Cl2(g). Sabiendo
que la KC a la temperatura del experimento es
0,48, determinar la composicin molar del
equilibrio..

Equilibrio:
Moles inic.:
Moles equil.

conc. eq(mol/l)

PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)


3/208,2
0
0
0,0144 x
x
x
0,0144 x
x
x
0,25
0,25
0,25

x
x
g
[PCl 3 ] [Cl 2 ] 0,25 0,25
KC

0,48 x 0,0130
0,0144 x
[PCl 5 ]
0,25
Moles equil.

0,0014

0,013

0,013

15

Constante de equilibrio (Kp)


En las reacciones en que intervengan
gases es mas sencillo medir presiones
parciales que concentraciones:

aA+ b B c C + d D
y se observa la constancia de Kp viene
definida por:

pCc pDd
KP a
d
pA pD

Constante de equilibrio (Kp)


En la reaccin vista anteriormente:
2 SO2(g) + O2(g) 2 SO3(g)
p(SO3)2
Kp =
p(SO2)2 p(O2)
De la ecuacin general de los gases:
p V = n RT se obtiene:
n
p = R T = concentracin R T
V
SO3 2 (RT)2
Kp = = Kc (RT)1
SO2 2 (RT)2 O2 (RT)

16

Constante de equilibrio (Kp)


(continuacin)

17

Vemos, pues, que KP puede depender de la


temperatura siempre que haya un cambio en el n de
moles de gases
pcc pD d
C c (RT)c D d (RT)d
Kp = = =
pAa pBb
A a (RT)a B b (RT)b

K P KC (RT )

en donde n = incremento en n de moles de gases


(nproductos nreactivos)

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Ejemplo: Calcular la constante Kp a 1000 K


en la reaccin de formacin del amoniaco
vista anteriormente. (KC = 1,996 102 M2)
N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)
n = nproductos nreactivos = 2 (1 + 3) = 2
KP = Kc (RT)n =
L2
atmL
1,996 102 0,082 1000K
mol2
mol K

Kp = 2,97 106 atm2

Problema
Problema
Selectividad
Selectividad
(Junio
(Junio97)
97)

Ejercicio C: La constante de equilibrio de la


reaccin: N2O4 2 NO2 vale 0,671 a 45C .
Calcule la presin total en el equilibrio en un
recipiente que se ha llenado con N2O4 a 10
atmsferas y a dicha temperatura.
Datos: R = 0,082 atmlmol-1K-1.
De la ecuacin de los gases podemos deducir:
p
10 atm mol K
[N2O4]inic. = = = 0, 38 M
R T 0,082 atmL 318 K
Equilibrio:
N2O4 2 NO2
conc. Inic. (M)
0,38
0
conc. Equil. (M) 0,38 x
2x
NO22
4x2
Kc = = = 0,671 x = 0,18
N2O4 0,38 x

19

Ejercicio C (cont): La constante de equilibrio20


de la reaccin: N2O4 2 NO2 vale 0,671 a 45C .
Calcule la presin total en el equilibrio en un
recipiente que se ha llenado con N2O4 a 10
atmsferas y a dicha temperatura.
Datos: R = 0,082 atmlmol-1K-1.
Equilibrio:
N2O4 2 NO2
conc. Inic. (M)
conc. Equil. (M)

0,38
0,20

0
0,36

pTOTAL = (N2O4eq + NO2eq)RT =


0,082 atmL
(0,20 M + 0,36 M) 318 K = 14,6 atm
mol K

21

Magnitud de Kc y Kp.
El valor de ambas constantes puede variar entre
lmites bastante grandes:
H2(g) + Cl2(g) 2 HCl (g)
Kc (298 K) = 2,5 1033
La reaccin est muy desplazada a la derecha.
H2(g) + I2(g) 2 HI(g)
Kc (698 K) = 55,0
Se trata de un verdadero equilibrio.
N2(g) + O2(g) 2 NO (g)
Kc (298 K) = 5,3 1031
La reaccin est muy desplazada a la izquierda, es
decir, apenas se forman productos.

22

Grado de disociacin ().


Se utiliza en aquellas reacciones en
las que existe un nico reactivo que
se disocia en dos o ms.
Es la fraccin de un mol que se
disocia (tanto por 1).
En consecuencia, el % de sustancia
disociada es igual a 100 .

Ejemplo: En un matraz de 5 litros se introducen

23

2moles de PCl5(g) y 1 mol de de PCl3(g) y se


establece el siguiente equilibrio:
PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g). Sabiendo que Kc (250
C) = 0,042; a) cules son las concentraciones
de cada sustancia en el equilibrio?; b) cul es el
grado de disociacin?

a) Equilibrio: PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)


Moles inic.:
2
1
0
Moles equil. 2 x
1+x
x
conc. eq(mol/l)(2 x)/5 (1 + x)/5
x/5
PCl3 Cl2
(1+x)/5 x/5
Kc = = = 0,042
PCl5 (2 x)/5
De donde se deduce que x = 0,28 moles

Ejemplo (cont): En un matraz de 5 litros se

24

introducen 2moles de PCl5(g) y 1 mol de de


PCl3(g) y se establece el siguiente equilibrio:
PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g). Sabiendo que Kc (250
C) = 0,042; a) cules son las concentraciones de
cada sustancia en el equilibrio?; b) cul es el
grado de disociacin?

PCl5 = (2 0,28)/5 = 0,342 mol/l


PCl3 = (1+ 0,28)/5 = 0,256 mol/l
Cl2 = 0,28 /5 = 0,056 mol/l

b) Si de 2 moles de PCl5 se disocian 0,28 moles en


PCl3 y Cl2, de cada mol de PCl5 se disociarn 0,14.
Por tanto, = 0,14,
0,14 lo que viene a decir que el
PCl5 se ha disociado en un 14 %.

Relacin entre Kc y .
Sea una reaccin A B + C.
Si llamamos c = [A]inicial y suponemos que en
principio slo existe sustancia A, tendremos que:
Equilibrio:
A
B +
C
Conc. Inic. (mol/l):
c
0 0
conc. eq(mol/l)
c(1 )
c
c

B C
c c
c 2
Kc = = =
A
c (1 )
(1 )
En el caso de que la sustancia est poco disociada
(Kc muy pequea): << 1 y

Kc c 2

25

Ejemplo: En un matraz de 5 litros se introducen

26

2 moles de PCl5(g) y 1 mol de de PCl3(g) y se


establece el siguiente equilibrio:PCl5(g) PCl3(g) +
Cl2(g). Sabiendo que Kc (250 C) = 0,042 a) cules
son las concentraciones de cada sustancia en el
equilibrio?; b) cul es el grado de disociacin?
a) Equilibrio: PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)
Conc. inic.:
2/5
1/5
0
conc. eq(mol/l) 0,4(1) 0,2+0,4
0,4
PCl3 Cl2
(0,2+0,4 ) 0,4
Kc = = = 0,042
PCl5
0,4(1)

b) En este caso y dado el valor de la constante no debe


despreciarse frente a 1, por lo que deberamos resolver
el sistema:
= 0,14

27

EjercicioD: En el equilibrio anterior (Kc = 0,042):


PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g) cul sera el grado de
disociacin y el nmero de moles en el equilibrio
de las tres sustancias si pusiramos nicamente 2
moles de PCl5(g) en los 5 litros del matraz?
Equilibrio:
PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)
Conc. inic.:
2/5 0
0
conc. eq(mol/l) 0,4(1)
0,4
0,4
PCl3 Cl2
0,4 2
Kc = = = 0,042
PCl5 (1)
En este caso y dado el valor de la constante no debe
despreciarse frente a 1, por lo que deberamos
resolver el sistema:
= 0,276

EjercicioD (cont): En el equilibrio anterior

28

(Kc = 0,042): PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g) cul


sera el grado de disociacin y el nmero de
moles en el equilibrio de las tres sustancias si
pusiramos nicamente2 moles de PCl5(g) en los
5litros del matraz?

Como = 0,276

PCl5 = 0,4 mol/l (1 0,276) = 0,29 mol/l


PCl3 = 0,4 mol/l 0,276 = 0,11 mol/l
Cl2 = 0,4 mol/l 0,276 = 0,11 mol/l
n(PCl5) = 0,29 mol/l 5 l =
n(PCl3) = 0,11 mol/l 5 l =
n(Cl2) = 0,11 mol/l 5 l =

1,45 moles
0,55 moles
0,55 moles

EjercicioE: A 450 C y 10 atm de presin el NH3

29

(g) est disociado en un 95,7 % segn la reaccin:


2 NH3 (g) N2 (g) + 3 H2 (g). Calcular KC y KP a
dicha temperatura.2 NH (g) N (g) + 3 H (g)
n inic. (mol)
n equil. (mol)

n
0
0
n(1)
n/2
3n/2
0,043 n 0,4785 n 1,4355 n
ntotal = 0,043 n + 0,4785 n + 1,4355 n = 1,957 n
La presin parcial depende de la fraccin molar
n(NH3)
0,043 n
p(NH3) = ptotal = 10 atm = 0,22 atm
ntotal
1,957 n
Anlogamente:
p(N2) = (0,4785/1,957) 10 atm = 2,445 atm
p(H2) = (1,4355 /1,957) 10 atm = 7,335 atm.

EjercicioE (cont): A 450 C y 10 atm de presin


el NH3 (g) est disociado en un 95,7 % segn la
reaccin: 2 NH3 (g) N2 (g) + 3 H2 (g). Calcular
KC y KP a dicha temperatura.
p(NH3) = 0,22 atm;
p(N2) = 2,445 atm;
p(H2) = 7,335 atm.
p(H2)3 p(N2) (7,335 atm)3 2,445 atm
Kp = = =
p(NH3)2
(0,22 atm)2
KP = 1,99104atm2
KP
1,99104 atm2
KC= = = 5,66 M2
(RT)2 (0,082 atmM1 K1)2 (723 K)2

30

31
Tambin puede resolverse:
2 NH3 (g) N2 (g) + 3 H2 (g)
Conc inic. (M)
c
0
0
Conc. Equil. (M)
c (1)
c/2
3c/2
0,043 c 0,4785 c 1,4355 c
La presin total depende del n de moles total y por tanto
de la concentracin total:
ctotal = 0,043 c + 0,4785 c + 1,4355 c = 1,957 c
Aplicando la ley de los gases: ctotal = p / R T
ctotal =10 atm / (0,082 atml/molK) 723K = 0,169 M
c = ctotal/ 1,957 = 0,086 M
NH3 = 0,043 0,086 M = 3,7 103 M
Igualmente N2 = 4,1 102 M y H2 = 0,123 M
H23 N2 (0,123 M)3 4,1 102 M
Kc = = = 5,6 M2
NH32
(3,7 103 M)2

KP = Kc(RT)n = 5,6 M2 (0,082 atmM1K1 723 K) 2 =


2,0 104 atm2

32

Cociente de reaccin (Q)


En una reaccin cualquiera:
aA+ b B c C + d D
se llama cociente de reaccin a:
[C ]c [D ]d
Q
[ A]a [B]b

Tiene la misma frmula que la Kc pero


a diferencia que las concentraciones
no tienen porqu ser las del equilibrio.

Cociente de reaccin (Q) (cont)

33

Si Q = Kc entonces el sistema est en equilibrio.


Si Q < Kc el sistema evolucionar hacia la
derecha, es decir, aumentarn las
concentraciones de los productos y disminuirn
las de los reactivos hasta que Q se iguale con
Kc.
Si Q > Kc el sistema evolucionar hacia la
izquierda, es decir, aumentarn las
concentraciones de los reactivos y disminuirn
las de los productos hasta que Q se iguale con
Kc

Ejemplo: En un recipiente de 3 litros se introducen 34


0,6 moles de HI, 0,3 moles de H2 y 0,3 moles de I2
a 490C. Si Kc = 0,022 a 490C para
2 HI(g) H2(g) + I2(g) a) se encuentra en
equilibrio?; b) Caso de no encontrarse, cuantos
moles de HI, H2 e I2 habr en el equilibrio?
a)

[H2] [I2]
0,3/3 0,3/3
Q = = = 0,25
[HI]2
(0,6/3)2

Como Q > Kc el sistema no se encuentra en


equilibrio y la reaccin se desplazar hacia
la izquierda.

Ejemplo (cont): En un recipiente de 3 litros se

35

introducen 0,6 moles de HI, 0,3 moles de H2 y 0,3


moles de I2 a 490C. Si Kc = 0,022 a 490C para
2 HI(g) H2(g) + I2(g) a) se encuentra en
equilibrio?; b) Caso de no encontrarse, cuantos
moles de HI, H2 e I2 habr en el equilibrio?
b)
Equilibrio:
2 HI(g)
I2(g) +
H2(g)
Moles inic.:
Moles equil.

0,6
0,6 + 2 x
0,6 + 2 x
conc. eq(mol/l)
3

0,3
0,3
0,3 x
0,3 x
0,3 x
0,3 x

3
3

Ejemplo (cont): b) Caso de no encontrarse,


cuantos moles de HI, H2 e I2 habr en el
equilibrio?
0,3 x 0,3 x

3
3
Kc = = 0,022
0,6 + 2 x 2

3
Resolviendo se obtiene que: x= 0,163 moles
Equil:
2 HI(g)
I2(g) +
H2(g)
Mol eq: 0,6+20,163 0,30,163 0,30,163
n(HI) = 0,93 mol
n(I2) = 0,14 mol
n(H2) = 0,14 mol

36