CURSO DE BIOQUÍMICA

2.6 Química de lípidos

a. Lípidos compuestos (saponificables):
acilglicéridos, fosfoglicéridos,
esfingolípidos y ceras.
b. Lípidos simples (insaponificables)
c. Organización lipídica de las membranas
 Lípidos
• Moléculas poco solubles o insolubles en agua
• Solubles en solventes no-polares (hidrofóbicos)
• Amplia diversidad química
• Amplia diversidad funcional
– Estructura, almacenamiento, señalización, cofactores, pigmentos,
aromas, vitaminas, emulsificantes, anclaje de proteínas, chaperones,
hormonas, mensajeros.....
• Componentes escenciales de membranas
CURSO DE BIOQUÍMICA
2.6 Química de lípidos
a. Lípidos compuestos (saponificables,
contienen ácidos grasos) : acilglicéridos,
fosfoglicéridos, glicolípidos,
esfingolípidos y ceras.
b. Lípidos simples (insaponificables):
isoprenoides y esteroides
c. Organización lipídica de las membranas
Clasificación
 Clasificación
saponificables •Grasa y aceites: Ácidos grasos y
triglicéridos
•Céridos o ceras: ésteres de alcoholes de
cadena larga
•Glicerofosfolípidos: Fosfatidil-lipidos
insaponificables

•Glicolípidos: galactolípidos, glucolípidos

•Esfingolípidos: amidas de esfingosina
•Lípidos isoprénicos
•Esteroides
•Grasa y aceites: Ácidos grasos y
triglicéridos
•Céridos: ésteres de alcoholes de
cadena larga
•Glicerofosfolípidos: Fosfatidil-lipidos
•Glicolípidos: galactolípidos,
glucolípidos
•Esfingolípidos: amidas de esfingosina
•Lípidos isoprénicos
•Esteroides
 Grasas y Aceites
• Grasas y Aceites : almacenamiento
de energía en seres vivos
– Acidos grasos: acidos carboxílicos de
cadena larga
– Triglicéridos: Ésteres de ácidos grasos
con glicerol
• En vertebrados AG pueden estar
libres, asociados a BSA, pero
generalmente estan en forma de
ésteres o amidas
 •Acidos grasos: acidos
carboxílicos de cadena larga

•En seres vivos 4-38 carbonos (C4-C38 ), en su mayoría con C =

número par (acetyl-CoA condensation). Los mas abundantes
C16 -C18
•Interacciones Van der-Waals fuertes (cadenas)
•Prácticamente todos
son lineales, no
ramificados

•Algunos contienen
anillos de 3-5
miembros, hidroxilos
o metilos Anillo

Hidroxilo
Metilo
Saturados e insaturados

Acidos grasos cis mas

abundantes en seres vivos

Acidos trans presentes en

bovinos, ovinos o grasas
hidrogenadas

Acidos trans (y grasas

A mayor número de carbonos
saturadas) elevan LDL-
y menor número de
cholesterol y bajan HDL-
insaturaciones, menor
cholesterol.
solubilidad en agua
Saturados e insaturados

Los puntos de fusión de

los AG varían en función
del número de
insaturaciones

AG insaturados mejor
« empaquetamiento »
Número de insaturaciones : generalmente en posición
9, 12 y 15, excepción ácido araquidónico (síntesis de
prostaglandinas)

Insaturaciones casi nunca

conjugadas
Nomenclatura
 Nomenclatura simplificada

Especificar el número de carbonos

Especificar el número de dobles ligaduras

Especificar la posicion de dobles ligaduras,

sustituyentes y ramificaciones

Ac. oléico: ácido (9Z)-Octadec-9-enoico

Ac. oléico: 18:1(cis-Δ9)
18 carbonos una doble ligadura cis en posición 9

Ac. eicospentaenoico: ácido (5Z,8Z,11Z,14Z,17Z)-

eicosa-5,8,11,14,17-pentaenoic acid
Ac. eicospentaenoico: 20:5(cis-Δ5,8,11,14,17 )
HO

?
HO

(E)-8-methylnon-6-enoic acid
Eicosanoides : Moléculas de señalización que se construyen a partir de la
oxidación de acidos grasos esenciales de 20 carbonos i.e EPA o Acido
araquidonico
(ETA: (5Z,8Z,11Z,14Z)-eicosa-5,8,11,14-tetraenoic acid)
all-cis-5,8,11,14-eicosatetraenoic acid
Control de procesos de Inflamación:
Prostacycline

Prostaglandina F2-alpha

Prostaglandina E2 Thromboxane A2 y B2
Control de procesos de inmunidad o señalización:

Leukotriene A4

Cysteinyl Leukotriene (D4 and E4)

Leukotriene B4
 Triglicéridos : Ésteres de AG y glicerol
Componentes mayoritarios de grasas y aceites
Tres acidos grasos esterificados con un glicerol
Moléculas hidrofóbicas

Triacilgliceroles Simples Triacilgliceroles Compuestos

Trioleina, tripalmitina, triestearina OOP : 1,2-dioleoyl-3-palmitoylglycerol
 H EAD
O LAR
P

TA IL
BI C
OP HO
HY DR
•Saponifican con metales de bases fuertes (KOH,
NaOH)
 En vertebrados se almacenan
en células especializadas
(adipocitos)
Triacilgliceroles: Fuente de
energía

Generalmente presentes adipocitos

en citosol como microgotas
insolubles

En vegetales se almacenan en
semillas
Lipasas liberan AG que
son utilizados como
fuente de energía

Atomos de C estado de
oxidación menor => 2
veces mas energía que
azúcares

Mayor hidrofobicidad,
menor densidad que
azúcares => menos
agua asociada=> peso Grasa parda
desacoplada de
para almacenamiento
fosforilación
oxidativa =
Lípidos: aislantes calor
térmicos y agentes de
flotación

Azúcares : Fuente de
energía rápida por
Paradoja: los lípidos representan
una importante reserva de agua.

La combustión aerobia de los

lípidos produce una gran cantidad
de agua (agua metabólica).

1 mol de ác. palmítico puede

producir hasta 146 moles de agua
(32 por la combustión directa del
palmítico, y el resto por la
fosforilación oxidativa acoplada a la
respiración).

En animales desérticos, las

reservas grasas se utilizan
principalmente para producir agua
•Grasa y aceites: Ácidos grasos y
triglicéridos
•Céridos: ésteres de alcoholes de
cadena larga
•Glicerofosfolípidos: Fosfatidil-lipidos
•Glicolípidos: galactolípidos,
glucolípidos
•Esfingolípidos: amidas de esfingosina
•Lípidos isoprénicos
•Esteroides
Céridos: ésteres de alcoholes de cadena larga

Almacén de energía y repelentes de agua

Cadenas de AG saturados e insaturados de C14 -C36
esterificados con alcoholes de C16 -C30

Puntos de fusión 60-100 °C

Almacen energético y regulación de flotabilidad en

Plankton

Lubricantes y aislantes de plumas, pelo, piel, frutos,

hojas, algas, escamas…..etc.

Ceras Microbianas: Mycobacterium tuberculosis y M.

leprae, producen factores de virulencia conocidos como
« mycoserosatos ». C34 -C36 cadenas polihidroxiladas
esterificadas con C18 -C26 (aislantes?).
•Grasa y aceites: Ácidos grasos y
triglicéridos
•Céridos: ésteres de alcoholes de
cadena larga
•Glicerofosfolípidos: Fosfatidil-lipidos
•Glicolípidos: galactolípidos,
glucolípidos
•Esfingolípidos: amidas de esfingosina
•Lípidos isoprénicos
•Esteroides
 Componentes esenciales en la
estructura de las membranas
celulares

Polar head

Hydrophobic tail
 Glicerofosfolípidos: Fosfatidil-lipidos

Ácido fosfatídico R3 = Serina

R3 = etanolamina

R3 = Colina

Amina cuaternaria

•Constituyete de base: el
ácido fosfatidico, Nomenclatura: Fosfatidil-
compuesto por 2 AG (sn- R3
1,2, cola hidrofóbica) y 1
grupo fosfato (sn-3, cabeza
polar) unidos a 1 glicerol
 Ester bond Fosfato carga negativa a pH
neutro
Ester bond
AG entre C16 -C18

Generalmente sn-1 saturado y

sn-2 monoinsaturado
Phosphodiester bond
Se degradan por Fosfolipasas
(venenos)

El residuo R3 puede
estar cargado
negativamente como
en fosfatidilinositol
No comunes
•Grasa y aceites: Ácidos grasos y
triglicéridos
•Céridos: ésteres de alcoholes de
cadena larga
•Glicerofosfolípidos: Fosfatidil-lipidos
•Glicolípidos: galactolípidos,
glucolípidos
•Esfingolípidos: amidas de esfingosina
•Lípidos isoprénicos
•Esteroides
 •Glicolípidos basados en glicerol
•Galactolípidos y sulfolípidos

•Presentes en células vegetales

•Membranas internas de
cloroplastos (thylakoids) alto
contenido de galactolípidos

•Conocidos como lípidos libres de

fosfato = Ahorro de fosfato en
plantas?? O
O
H2C O C R
R C O C H
SO3- CH2
•Sulfolípidos con carga negativa HO O O

(pH= 7), glucosa sulfonada

HO
OH
•Grasa y aceites: Ácidos grasos y
triglicéridos
•Céridos: ésteres de alcoholes de
cadena larga
•Glicerofosfolípidos: Fosfatidil-lipidos
•Glicolípidos: galactolípidos,
glucolípidos
•Esfingolípidos: amidas de esfingosina
•Lípidos isoprénicos
•Esteroides
 Esfingolípidos (Sphinx)

Esfingosina

•Constituyete de base: 4-esfingenina, amino alcohol de cadena larga con

sustituyentes

•Los sustituyentes pueden ser 1 molécula de AG, azucar por enlace

glicosídico, fosfodiéster, ciclitoles

•Si el enlace del sustituyente es de tipo amida se les llama ceramidas

(similar a diacilgliceroles)
•Propiedades y arreglo estructural similares a glicerofosfolípidos (fosfatidilcolin

esfingomielina

fosfatidilcolina
Puede contener tambien
fosfoetanolamina y a veces
es considerado un
glicerofosfolípido
Sphingomielinas: Sustituyente colina, presentes en membranas
plasmáticas de animales

Glicoesfingolípidos: Presentes en lado externo de membranas

plasmáticas
(neutros) Cerebrósidos: un solo azucar unido esfingosina
(neutros) Globósidos: uno o mas azucares unidos a esfingosina (glucosa,
galactosa o N-acetilglucosamina)
(carga -1 ) Gangliósidos: oligosacáridos en los cuales hay al menos un
ácido N- acetilneuramínico (Neu5Ac, ácido siálico).

Ácidos siálicos
mas comunes
en mamiferos
Debido a su variabilidad
estructural, los Esf-Lip se
destacan como sitios de
reconocimiento estructural

Al menos 60 diferentes han

sido identificados en
humanos, aunque a pocos se
ha asignado función
específica

Abundantes en membranas
de neuronas

Residuos de carbohidratos
de algunos Esf-Lip definen
los grupos sanguíneos en
humanos
•Grasa y aceites: Ácidos grasos y
triglicéridos
•Céridos: ésteres de alcoholes de
cadena larga
•Glicerofosfolípidos: Fosfatidil-lipidos
•Glicolípidos: galactolípidos,
glucolípidos
•Esfingolípidos: amidas de esfingosina
•Lípidos isoprénicos
•Esteroides
 Lípidos isoprénicos

• Los terpenos son hidrocarburos, producidos por numerosas plantas,

abundan en coníferas.
• Componentes mayoritarios de la resina y del aguarras

• Los terpenos son derivados del isopreno C5H8 y su formula es a base de

múltiplos de esta molécula => (C5H8)n
• Se puede considerar al isopreno como uno de los elementos de
construcción molecular preferidos en la naturaleza.
• Casificación de los terpenos en función del número
variable de unidades pentacarbonadas (C5) ramificadas:
• * n = 2 : les monoterpenos (C10). Son los mas comunes.
De formula general C10H16 y un gran número de isómeros.
• * n = 3 : Los sesquiterpenos (C15), C15H24
• * n = 4 : los diterpenos (C20), C20H32
• * n = 5 : los sesterpenos (C25)
• * n = 6 : los triterpenos (C30)
• * n = 8 les polyterpènes :el caucho natural
Los monoterpenos son junto con los sesquiterpenos elementos
principales de los aromas vegetales, mejor conocidos como « aceites
esenciales: alcanfor, mentol, limoneno, geraniol, citral, alpha-pineno.

Monoterpenos

Sesquiteterpenos
Diterpenos: Vitaminas y
farmacos

Triterpenos: Hormonas,
•Grasa y aceites: Ácidos grasos y
triglicéridos
•Céridos: ésteres de alcoholes de
cadena larga
•Glicerofosfolípidos: Fosfatidil-lipidos
•Glicolípidos: galactolípidos,
glucolípidos
•Esfingolípidos: amidas de esfingosina
•Lípidos isoprénicos
•Esteroides
Derivados del núcleo del ciclopentanoperhidrofenantreno,
4 anillos fusionados de carbono con diversos grupos
funcionales y tienen partes hidrofílicas e hidrofóbicas.
Funciones

* Reguladora: niveles de sales y la secreción de bilis.

* Estructural: Colesterol, forma parte de la estructura de
las membranas y es base estructural de los esteroides
* Hormonal:
Corticoides: glucocorticoides y mineralocorticoides.
Hormonas sexuales masculinas: testosterona y sus
derivados
Hormonas sexuales femeninas.

progesterona
testosterona
Las hormonas esteroides tienen
en común que:

* Se sintetizan a partir del

colesterol.
* Son hormonas lipofílicas,
atraviesan libremente la
membrana plasmática, se unen
a un receptor citoplasmático, y
este complejo receptor-hormona
tiene su lugar de acción en el
ADN del núcleo celular,
activando genes o modulando la
transcripción del ADN.
 Archaebacteria Contain Unique Membrane Lipids

Membrane lipids containing long-chain (C32 ) branched hydrocarbons linked at

each end to glycerol

Ether bonds, which are much more stable to hydrolysis at low pH and high
temperature

Glycerol dialkyl glycerol tetraethers (GDGTs)

The central carbon is in the R configuration in archaebacteria, in the S

configuration in the other kingdoms
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2.6 Química de lípidos

a. Lípidos compuestos (saponificables):
acilglicéridos, fosfoglicéridos,
esfingolípidos y ceras.
b. Lípidos simples (insaponificables)
c. Organización lipídica de las membranas
Organización lipídica de las membranas
 La primera célula se forma cuando una membrana aisla una gota de
agua del resto del universo

Membranes define the external boundaries of cells

Regulate the molecular traffic across that boundary; in eukaryotic cells, they
divide the internal space into discrete compartments to segregate
processes and components.

Organize complex reaction sequences and are central to both biological

energy conservation and cell-to-cell communication.
Membranes are flexible, self-
sealing, and selectively
permeable

Their flexibility permits cell

growth and movement

Include an array of proteins

specialized for cellular
processes.
The Composition and Architecture of Membranes

Structure-function are intimately related

Each type of membrane has characteristic Lipids and Proteins

All biological membranes share some fundamental properties

Modelo del mosaico fluido

Transbilayer disposition of glycophorin in an erythrocyte.
Integral membrane proteins.
Lipid-linked membrane proteins.
-fuerzas dipolo permanente-dipolo permanente (fuerzas de Keesom)

-fuerzas dipolo permanente-dipolo inducido (fuerzas de Debye)

- fuerzas dipolo inducido instantáneo-dipolo inducido (fuerzas de dispersión de

London)