Determinacin de cadmio y plomo en los

aceites comestibles por espectrometra

de absorcin atmica electrotrmica
despus microextraccin lquido-lquido
dispersiva inversa

Integrantes. Lizeth Muoz, Yindris

cando, Mara Gamero
Profesor. Edineldo Lans

INTRODUCCIN
Espectrometra de emisin atmica con
plasma acoplado inductivamente (ICP-AES) y
la espectrometra de masas con plasma
acoplado
inductivamente
(ICP-MS)
,
espectrometra de absorcin atmica (AAS),
Y atomizacin electrotrmica (ETAAS), todas
estas junto con microextraccin dispersiva
liquido-liquido se pueden considerar una
tcnica analtica adecuada para este
propsito debido a su amplia disponibilidad y
buena sensibilidad.

 La muestra.

La Unin Europea ha fijado el nivel mximo de plomo en

100 ng/ g , mientras que, a lo mejor de nuestro
conocimiento, hay un umbral determinado para el
cadmio. Los niveles reportados para el plomo y el cadmio
en los aceites comestibles varan en un amplio rango.

 En este trabajo se informa de los estudios para

desarrollar procedimientos muy sensibles para el

plomo y el cadmio en la determinacin de los aceites
comestibles a base de DLLME seguido de medicin
ETAAS. DLLME se lleva a cabo en un modo inverso, un
modo de operacin ya propuesto por Hashemi et al.,
que utiliza un bajo volumen de la fase acuosa para
extraer un volumen relativamente alto de fase
orgnica (la muestra de aceite) en presencia de
alcohol isoproplico para formar una dispersin.

INSTRUMENTACIN
las

mediciones se llevaron acabo

utilizando
un
espectrmetro
de
absorcin atmica (modelo 800, perkin
elmer shelton EE.UU) equipado con un
corrector de fondo de efecto zeeman y
un atomizador de tubo de grafito
calentado.

INSTRUMENTACIN

Las muestras se pipetean manualmente en el

atomizador
Se usaron como fuentes de radiacin lamparas de
ctodo hueco
cadmio y plomo).
Los parmetros instrumentales se resumen en la
tabla 1.
un bao de ultrasonido de 0,7 L de capacidad a 50W
se utiliz para el tratamiento ultrasnico.
las muestras fueron dirigidas con un sistema de
microondas para digestin.

Tabla 1

PROCEDIMIENTO
se coloca en un
tubo de centrifuga
cnico

una muestra de
aceite de 10g

300ml de una
solucin de 3% de
acido ntrico

a una de alcohol
isopropilico,

aadir

se agito durante unos

segundos y luego se
introduce en un bao
de ultrasonido a 80 C
durante 3 minutos.

se calienta a 80
grados centgrados.

La mezcla se
centrifug a
4000 rpm
durante 15 min

se recupero una
fraccin 30 ml de la
fase acuosa

Por otro lado, las

muestras fueron
mineralizadas
utilizando un horno
microondas

Para este
efecto, se
tomaron 0,6g
de muestra

el
volumen
de
inyeccin se redujo a
10 ml para llevar a
cabo
mediciones
duplicadas de cada
analito en un solo
experimento.

digerido con una

solucin
que
contiene perxido de
hidrgeno
concentrado (3 ml),
acido ntrico (5 ml) y
cido clorhdrico (0,5
ml).

se inyecta en el
atomizador
electrotrmico

se aplica el
programa de
calentamiento dado
en la Tabla 1.

Se utiliz un
programa de
control de
temperatura

Una fuente de 1400W se

aplic por primera vez
con un rampa de 15
minutos y despus se
mantuvo durante 10 min

la fuente poder se
apaga y los vasos
se enfran durante
15 minutos

RESULTADOS Y DISCUSION

Las principales caractersticas que han llevado

a la gran aceptacin de DLLME en el
laboratorio de anlisis son el hecho de que
utiliza un bajo volumen de la fase de extraccin
para lograr un alto factor de enriquecimiento y
aumentar la velocidad del proceso; Por lo
tanto, todos los experimentos tenan este
doble objetivo. DLLME se utiliza aqu en el
sentido opuesto a la que es normalmente
usado, ya que la muestra a ser extrada era de
naturaleza orgnica, mientras que el agente de
extraccin era una fase acuosa.

RESULTADOS Y DISCUSION
Se ensayaron primero atomizadores pirolticos

recubiertas con una sal de tungsteno como un

modificador permanente, pero se logr mejor
sensibilidad y una vida til ms larga
atomizador cuando se us una sal de paladio
como modificador qumico. Los experimentos
mostraron que 600 C era la temperatura de
calcinacin ms adecuada para ambos analitos,
mientras las seales analticas eran mximas
cuando se utilizaron 1.300 C y 1600 C ya que
estas eran las temperaturas de atomizacin
para el cadmio y el plomo, respectivamente.

RESULTADOS Y DISCUSION
Los resultados experimentales

demostraron que para 10 g de muestras

de aceite, el volumen ms adecuado
para la solucin de dispersin es de 300
uL de una mezcla que contiene cido
ntrico diluido (75 uL de una solucin
que contiene 3% v / v de cido
concentrado) y alcohol isoproplico.

RESULTADOS Y DISCUSION

No
se
observaron
diferencias
significativamente cuando los ultrasonidos se
aplicaron por medio de una sonda o con un
simple bao de ultrasonidos.
Fig. 2 muestra los resultados de experimentos
en los que se variaron tanto la temperatura del
bao y el tiempo de tratamiento con ultra
sonidos. Siempre que el bao se mantuvo a 80
C, un tratamiento de 3 min fue suficiente para
obtener la seal mxima para el plomo. Se
observ el mismo comportamiento cuando se
midi la seal analtica de cadmio.

Efecto de la temperatura del bao de ultrasonido y la duracin del

tratamiento sobre la seal analtica de plomo. El aceite de oliva (0,64
ng /g ) Se utiliz como la muestra y 30 ml del extracto se inyect. El resto
de las condiciones era esos especfic como ptima. Curvas A-D
corresponden a 80, 65, 45 y 20 grados Celsius.respectivamente
Fig. 2

RESULTADOS Y DISCUSION
Usando

las
condiciones
experimentales
optimizadas,
un
alto
efecto
de
preconcentracin se logr para ambos
analitos. los factores de enriquecimiento
obtenidos
experimentalmente
fueron
prcticamente idnticos para ambos analitos,
a saber, 140 y 146 para el cadmio y el plomo,
respectivamente.
La reproducibilidad de las mediciones se
estim
a
partir
10
experimentos
de
microextraccin, diez para cada analito, cada
extracto se midi por duplicado.

RESULTADOS Y DISCUSION
No

se observaron diferencias significativas

entre los analitos, las desviaciones estndar
relativas siendo 4% y 3,5% para el cadmio y el
plomo,
respectivamente.
Los
resultados
obtenidos cuando se aplic el procedimiento
optimizado para 15 muestras de diferente
naturaleza se muestran en la Tabla 2.

RESULTADOS Y DISCUSION
Como puede verse en los datos

informados, los niveles encontrados

eran extremadamente baja, y su
medicin slo fue posible debido a la
alta preconcentracin logrado en el
proceso DLLME.
La concentracin de plomo en los tres
suplementos nutricionales fue mayor
que en el resto de las muestras, pero
por debajo del nivel mximo permitido
(100 ng/g).

RESULTADOS Y DISCUSION
Se llevaron a cabo un gran nmero de

experimentos
para
comprobar
la
fiabilidad de estos datos y comprobar
que
los
montos
reportados
corresponden al total presente en las
muestras de aceite.
En primer lugar, una muestra de aceite
se someti al procedimiento DLLME
inversa.

RESULTADOS Y DISCUSION
Finalmente, para comprobar la fiabilidad

de los datos, todas las muestras fueron

mineralizada por el tratamiento en un
horno de microondas para medir el
contenido total de ambos elementos en
un procedimiento alternativo.
las
soluciones
acuosas
obtenidas
despus de la mineralizacin se
analizaron mediante un proceso DLLME.

RESULTADOS Y DISCUSION
Como puede verse en la Tabla 2, se produjo

un acuerdo entre los valores obtenidos con

los dos procedimientos, como se ha
demostrado mediante una prueba no
paramtrica de Wilcoxon, que mostr la
ausencia de diferencias significativas en el
nivel de confianza del 95%.
La ventaja del procedimiento DLLME
inversa es que no requiere la mineralizacin
de la muestra

RESULTADOS Y DISCUSION
Para confirmar esto, se llevaron a cabo un

gran nmero de experimentos en los que se

aprobaron las muestras de aceite mezclado
con hexano a travs de cartuchos de fase
slida de HLB.
La elucin sucesiva de los cartuchos,
primero con hexano, despus con etanol y
finalmente con una solucin de 3% de cido
ntrico v / v permiti tres fracciones, que
corresponden a fracciones no polar, medio
polar y altamente polares, a obtener.

RESULTADOS Y DISCUSION
Los niveles de cadmio y plomo en las tres

fracciones se midieron por triplicado para las 15

muestras estudiadas utilizando el procedimiento
ya se ha informado.
Los resultados, que, por simplicidad, no estn
incluidos en la Tabla 2, mostraron que los dos
metales estaban presentes exclusivamente en la
tercera fraccin, mientras que las
concentraciones encontradas de acuerdo con los
obtenidos por el procedimiento DLLME inverso
optimizado.

CONCLUSIN
La
determinacin
de
bajas
concentraciones de cadmio y plomo en
los aceites comestibles no requiere que
las muestras
sean mineralizadas. En
Microextraccin dispersiva un pequeo
volumen
de
una
solucin
acuosa
ligeramente cida permite que ambos
metales puedan estar completamente
separados de la fase orgnica.