Espectrofotometria de

absoro molecular- UVVis

NATUREZA DA ENERGIA
ELETROMAGNTICA
Forma de energia que se propaga no
espao

enormes

velocidades,

normalmente em linha reta

Caractersticas

corpusculares

ondulatrias

PARMETROS
ONDULATRIOS
PERODO (p, 1/ ) tempo requerido, em
segundos, para a passagem de
mximos ou
mnimos sucessivos por um ponto fixo no espao.
FREQNCIA ( ) nmero de oscilaes do
campo que ocorrem por segundo 1/p depende
da fonte Hz ou ciclos/s ou s-1
VELOCIDADE (vi) velocidade com que a onda se
move no meio depende da freqncia e do meio
vi =
no vcuo e no ar c=3,00x108 m/s

PARMETROS
ONDULATRIOS
COMPRIMENTO DE ONDA ()
distncia linear entre dois mximos ou
mnimos sucessivos de uma onda cm, m,
nm

NMERO DE ONDA ( , )
nmero de ondas por centmetro de
percurso no vcuo cm-1

PARMETROS
ONDULATRIOS
FEIXE MONOCROMTICO

feixe de radiao cujos raios tm

comprimentos de onda idnticos

FEIXE POLICROMTICO
feixe de radiao constitudo de raios de
comprimentos de onda diferentes

PARMETROS
CORPUSCULARES
A radiao eletromagntica
conjunto
de
partculas
(ftons)
determinada freqncia

A energia
equao

deste

fton

E=h
E = energia (unidade = erg)
h = 6,624x10-24 erg.s

dada

um
de

pela

ESPECTRO
ELETROMAGNTICO

o arranjo ordenado das radiaes

conforme seus comprimentos de onda

O espectro foi dividido em vrias

regies

conforme

origem

das

radiaes, as fontes e os instrumentos

ESPECTRO
ELETROMAGNTICO
Regio
Ultra-Violeta Afastado
Ultra-Violeta Prximo
Visvel
Infravermelho Prximo
Infravermelho Mdio
Infravermelho Afastado
Microondas

Comprimento de Onda (nm)

10 - 200
200 - 380
380 - 780
780 - 3000
3000 - 30000
30000 - 300000
300000 - 1000000000

Joint Committee on Nomenclature in Applied Spectroscopy

ESPECTRO
ELETROMAGNTICO

300

Raios
Raios csmicosgama

10-6

Visvel

Raios X

10-5 10-4 10-3 10-2 10-1 1

10

UV

800

IR

Microondas

Ondas de rdio

102 103 104 105 106 107 108 109 1010 1011 1012

Energia Comprimento de onda

ESPECTRO VISVEL
As radiaes de 800

nm at 300 nm so
detectadas pelo olho humano
Essas radiaes tambm so chamadas de

LUZ BRANCA

300 nm

800 nm

Interao da Radiao
Eletromagntica com a Matria
No

Quantizada

Reflexo
Refrao
Disperso
Espalhamento

Interao da Radiao
Eletromagntica com a Matria
Quantizada
ABSORO DE RADIAO
processo no qual energia eletromagntica
transferida para tomos, ons ou molculas que
compem a amostra

Interao da Radiao
Eletromagntica com a
Matria
ABSORO ATMICA
Absoro da energia eletromagntica por
tomos espectros de linhas transies
eletrnicas de um ou mais eltrons

ABSORO MOLECULAR
Absoro da energia eletromagntica por
molculas espectros de bandas
Et = Evibracional + Erotacional + Eeletrnica

ESPECTROFOTOMETRIA DE ABSORO
MOLECULAR NO
ULTRAVIOLETA-VISVEL

Mtodo baseado na medida da energia

eletromagntica absorvida por solues
inicas ou moleculares

Incidncia

da
radiao monocromtica
sobre meio homogneo
b

Refletida
Absorvida
Transmitida

Io

Io = Feixe incidente
I = Feixe transmitido

ESPECTROFOTOMETRIA DE ABSORO
MOLECULAR NO UV-VISVEL
A LEI DE LAMBERT
Quando a luz monocromtica passa atravs de um
meio transparente, a taxa de decrscimo da
intensidade com a espessura do meio
proporcional intensidade da luz.

A LEI DE BEER
A

intensidade do feixe de luz monocromtica

decresce exponencialmente medida que a
concentrao da substncia absorvente aumenta
aritmeticamente.

ESPECTROFOTOMETRIA DE ABSORO
MOLECULAR NO UV-VISVEL
T= transmitncia frao de radiao
incidente e transmitida pela soluo
T = P/Po
A= absorvncia logaritmo decimal da razo
entre o poder radiante incidente e o
transmitido

Relao
absorvncia.

entre

A= log Po/P= log 1/T

transmitncia

A= - Log T

ESPECTROFOTOMETRIA DE ABSORO
MOLECULAR NO UV-VISVEL
Relao entre absorvncia e concentrao

A = abc = bc
a= absortividade (dependente de b e c)
b= comprimento do caminho tico
c= concentrao das espcies absorventes
= absortividade molar unidades de c e b so,
respectivamente, moles/litro e cm

LEI DE BEER
A radiao incidente monocromtica
As
espcies
absorventes
comportam-se
independentemente em relao ao processo de
absoro
A absoro ocorre em um volume uniforme de
seco transversal
O ndice de refrao da soluo independe da
concentrao
Concentrao menor que 10-2 M ( < 10-2 M )

Ab s o r b n c ia ( A )

REPRESENTAO GRFICA DA LEI DE

BEER

Curva analtica
y = 0,0476x + 0,0016
2
R = 0,9999

0,300
0,200
0,100
0,000
0

Concentrao ( c )

ESPECTROFOTOMETRIA DE ABSORO
MOLECULAR NO UV-VISVEL

DESVIOS DA LEI DE BEER

No constncia na relao A/C

Consideraes feitas para deduo da lei

no podem ser rigorosamente seguidas na
prtica
ndice de refrao no permanece
constante quando as concentraes so
altas

DESVIOS DA LEI DE BEER

REAIS

Manifestam-se
principalmente
valores elevados de concentrao
10-2 M )
Interao entre os centros absorvente
Indice de refrao

APARENTES

Qumicos

para
(C >

Componentes

Fonte de radiao( caractersticas)

Radiao na faixa espectral desejada (emisso)
Emisso estvel
Potncia suficiente ( maior potncia < amplificao
do sinal)
Filamento de tungstnio (375 a 2000 nm)
Deutrio (200 a 400 nm)
Arco de xennio (200 a 1000 nm)

Filtros e monocromadores
Filtros de absoro (Isolam uma banda espectral ),
largura espectral de 30 a 50 nm e transmitncia
mxima de 5 a 20 % . Vidros coloridos ou peliculas
de gelatina contendo corantes.
Filtros de interferncia ( isolam faixa espectral mais
estreita) Baseiam-se nos fenmenos de interferncia
para isolar uma faixa espectral desejada.

Monocromadores
Componentes: fenda de entrada, fenda de sada e
sistema de disperso ( Prisma ou rede)

Monocromadores
Componentes: fenda de entrada, fenda de sada e
sistema de disperso ( Prisma ou rede)

Monocromadores
Componentes: fenda de entrada, fenda de sada e
sistema de disperso ( Prisma ou rede)

Porta amostra- cubetas

Cubetas- recipiente que contem a amostra
Quartzo, silica fundida- Regio UV-Vis
Vidro a base de borosilicatos- Regio Vis
Forma e tamanho
Retangulares (1,2 ,5 cm )
Cilndricas ( usadas em instrumentos simples,
devem ser colocadas sempre na mesma posio)

Detectores - Celula fotovoltaica

Caractersticas- baixo custo, sem fonte externa de
alimentao, sujeito a fadiga ( resposta decresce
quando exposta a iluminao continua)

Detectores - Celula fototubo

Caractersticas- Corrente gerada diretamente
proporcional ao poder radiante .Amplificao do
sinal de resposta facil

Detectores - Celula fotomultiplicadora

Caractersticas- poder de amplificao alto implica
que o poder radiante pode ser pequeno (potncia
radiante pode ser 200 vezes menor do que o do foto
tubo)

VANTAGENS

aplicao extensiva a muitos elementos qumicos

instrumentao relativamente barata

as amostras podem ser de natureza inorgnica ou orgnica
disponibilidade de mtodos simultneos e contnuos
intervalo de aplicao :10-3 a 10 -6 M
tempo gasto por anlise: moderado
Custo : relativamente baixo
Tipo de amostras: slidas liquidas e gasosas

Referncias bibliogrficas
SKOOG.D.A,HOLLER,F.J.,NIEMAN,T. A .-Princpios de Anlise
Instrumental, 5a ed. Bookman,2002
SKOOG.D., WEST,D.M.&HOLLER,F.J. Fundamentals of
Analytical Chemistry, Saunders College Publ.t th Ed.NY,1996
Harris,D.C. Anlise Quimicas Quantitativa, 5a ed. LTC
editora,RJ,Brasil, 2001
Cienfuegos,F.Vaitsman,D.Anlise Instrumental, Editora
Intercincia, RJ,2000.