CAPITULO II

INTERFASE LIQUIDO - GAS

INTRODUCCION

Tensin superficial en los lquidos

Cada molcula en un fluido interacciona con las que le rodean.
El radio de accin de las fuerzas moleculares es relativamente
pequeo, y abarca a las molculas vecinas ms cercanas.
Consideremos la resultante de las fuerzas de interaccin sobre una
molcula que se encuentra en:

A, el interior del lquido

B, en las proximidades de la superficie
C, en la superficie

 Consideremos una molcula (en color rojo) en el seno de un lquido

en equilibrio, alejada de la superficie libre tal como la A. Por simetra,
ser nula la resultante de todas las fuerzas atractivas procedentes de
las molculas (en color azul) que la rodean.
En cambio, si la molcula se encuentra en B, por existir en valor
medio menos molculas arriba que abajo, la molcula en cuestin
estar sometida a una fuerza resultante dirigida hacia el interior del
lquido.
Si la molcula se encuentra en C, la resultante de las fuerzas de
interaccin es mayor que en el caso B.
Las fuerzas de interaccin, hacen que las molculas situadas en las
proximidades de la superficie libre de un fluido experimenten una
fuerza dirigida hacia el interior del lquido.
Como todo sistema mecnico tiende a adoptar espontneamente el
estado de ms baja energa potencial, se comprende que los lquidos
tengan tendencia a presentar al exterior la superficie ms pequea
posible.

TENSION SUPERFICIAL
Se puede determinar la energa superficial o Tensin Superficial
debida a la cohesin mediante el dispositivo de la siguiente figura:

Una lmina de jabn queda adherida a un alambre doblada en doble

ngulo recto y a un alambre deslizante AB. Para evitar que la lmina
se contraiga por efecto de las fuerzas de cohesin, es necesario
aplicar al alambre deslizante una fuerza F.

La fuerza F es independiente de la longitud x de la lmina. Si

desplazamos el alambre deslizante una longitud x, las fuerzas
exteriores han realizado un trabajo Fx, que se habr invertido en
incrementar la energa interna del sistema.
Como la superficie de la lmina cambia en S= 2 d x (el factor 2 se
debe a que la lmina tiene dos caras), lo que supone que parte de las
molculas que se encontraban en el interior del lquido se han
trasladado a la superficie recin creada, con el consiguiente aumento
de
energa. a la energa por unidad de rea, se verificar que:
Si llamamos

la energa superficial por unidad de rea o tensin superficial se mide

en J/m2 o en N/m.
La tensin superficial depende de la naturaleza del lquido, del medio
que le rodea y de la temperatura.
En general, la tensin superficial disminuye con la temperatura, ya
que las fuerzas de cohesin disminuyen al aumentar la agitacin
trmica.

MTODOS DE DETERMINACION DE LA TENSIN

SUPERFICIAL
Existen varios mtodos para determinar la tensin superficial ; unos
podran ser estticos o dinmicos, dependiendo del tiempo de
permanencia de la superficie o tambin mtodos basados en tubos
capilares o superficies curvas .
1. METODOS ESTATICOS
1.1

METODO DEL ASCENSO CAPILAR

ASCENSO CAPILAR.- Cuando un lquido asciende por un tubo capilar y

moja las paredes del tubo, forma un menisco cncavo en la superficie
lquido-aire en virtud de una diferencia de presin entre el lquido
contenido en el recipiente y la presin del lquido en el interior del
capilar.
Esta diferencia de presin provoca un ascenso del lquido en el
interior del capilar que se detiene en el momento en que las
presiones son iguales, es decir la presin hidrosttica de la columna
de lquido en el capilar y la presin fuera del mismo.

Equipo para determinar tensin superficial por el mtodo de ascenso

de capilar

Detalle

Por tanto, mientras ms suba el lquido por el capilar, la diferencia de

presiones es mayor y por lo tanto mayor es el valor de la tensin
superficial del lquido. Esto estn representado en la ecuacin de
Young-Laplace

donde se observa que la tensin superficial depende directamente de

la diferencia de presiones mientras que el radio del capilar la afecta
inversamente.
Otros fenmenos que influyen en el ascenso o descenso del lquido
por un capilar es el valor relativo de las fuerzas de cohesin entre las
molculas de un mismo lquido y las fuerzas de adhesin entre el
lquido y las paredes del tubo. Estas fuerzas determinan el ngulo de
contacto que forma el lquido con las paredes del tubo. S este ngulo
es pequeo se dice que el lquido moja la superficie y se forma
entonces un menisco cncavo.

El mtodo de un capilar utiliza la siguiente ecuacin:

Donde:
h = altura de la columna lquida dentro del capilar,
g = aceleracin debida a la gravedad
r es el radio del capilar ; p densidad del lquido en cuestin.

Para angulos de contacto que tienden a cero y lquidos que mojan

totalmente las paredes de los capilares, el ngulo = 0 entonces la
frmula a seguir es :

Mtodo de doble capilar

Con el propsito de tener mejores resultados, una variante del
mtodo es introducir un segundo capilar de diferente dimetro que el
primero, as las alturas sern diferentes ya que resultan ser
inversamente proporcionales a los radios de sus respectivos capilares
. Aqu, lo importante es medir la diferencia de alturas entre el radio 1
(el tubo capilar de menor dimetro) y el radio 2 (tubo capilar de
mayor
dimetro).
La ecuacin
para dos capilares deriva de la de un capilar, quedando
de la siguiente forma :

donde:
h1 y h2 son las alturas del lquido en el tubo capilar de radio ms
pequeo y del menos pequeo respectivamente
es la densidad del lquido problema ;
r1 y r2 son los radios ms pequeo y menos pequeo
respectivamente.
Como se aprecia en la formula, es necesario conocer los radios de los
capilares , sin embargo esta medicin resulta difcil de hacer e
inexacta , por lo que recurrimos a un lquido de referencia cuya
tensin superficial y densidad sea conocida y despejamos en la
ecuacin :

1.2 METODOS BASADOS EN LA FORMA DE GOTAS O

BURBUJAS
Pequeas
ESTATICAS
gotas o burbujas tienden a ser esfricas, porque las fuerza
de superficie dependen del area, mientras que las distorsiones
debidas a efectos gravitacionales dependen del volumen.
Cuando los efectos gravitacionales y de tensin superficial son
comparables, se puede determinar la Tensin superficial a partir de
mediciones de la forma de gotas o burbujas.
Se cuenta con dos tipos de mtodos.
1.2.1

METODOS DE LA GOTA O BURBUJA YACENTE

= ( 2 - 1) g h2/ 2

Aplicable en la determinacin de la tensin superficial de metales fundi

1.2.2

METODOS DE LA GOTA O BURBUJA COLGANTE

Se miden las dimensiones y la Tensin Superficial usando las Tablas

de BASHFORTH y ADAMS

2.

METODOS DINAMICOS

2.1 MTODO DEL PESO Y DEL VOLUMEN DE LA GOTA

Es un mtodo muy conveniente para la medicin de la tensin
superficial en una interfase lquido-aire o la tensin interfacial lquidolquido.
Consiste en conocer el peso o medir el volmen de las gotas de un
lquido que se desprenden lentamente de la punta de un tubo
estrecho o capilar montado verticalmente. El peso de la gota (y el
volumen) se relaciona con la fuerza debida a la tensin superficial. El
momento de desprendimiento de las gotas ocurre cuando su peso ya
no est equilibrado por la tensin superficial que se ejerce a lo largo
de
la periferia exterior
del extremo
de lapor
pipeta.
Procedimiento
: Un capilar
sostenido
un soporte de forma que
se encuentre completamente vertical, se carga con el lquido en
cuestin, el cual deber caer en un recipiente o contenedor.
- Se dejan caer lentamente las gotas en la punta del capilar de tal
forma que tengan una velocidad de flujo que nos permita ver la
formacin de cada gota y su conteo.
- Antes de contar el nmero de gotas , se deber pesar el recipiente
contenedor , luego pesar todas las gotas y posteriormente calcular el
peso promedio de una gota.

- Aplicar la ley de Tate ( previamente conocer la densidad del lquido

y el dimetro del capilar)

mg=2 r
f

donde :
m es la masa de la gota ; g es la aceleracin debida a la gravedad
(980 cm/seg2 )
r = es el radio del capilar ( cm ) ;
f = es un factor de correccin que introduce Harckin y Coll el cual
depende del radio del capilar.
Despus de obtener el resultado de f (el cociente de r/v 1/3 )
correlacionarlo con los valores en las tablas de correccin para el
peso de la gota existentes en la literatura adecuada.
Cuando lo que se mide es el VOLUMEN de la gota :

=vg/2 rf
donde v es el volumen ; es la densidad ; r es el radio del capilar y f
factor de correccin, que se requiere ya que : a) la gota formada no
se desprende completamente de la punta del tubo, b) las fuerzas de
tensin superficial raramente son verticales, por lo que f depende del

Recomendaciones : Aqu el conteo de las gotas a una velocidad de

flujo constante y adecuada es la clave del buen resultado.Adems del
requerimiento indispensable de la limpieza del capilar.

2.2 METODO DEL

ESTALAGMOMETRO

Es til para determinar la tensin interfacial de dos lquidos ; en este

caso, se cuenta el nmero de gotas de un lquido en cada libre (N 1) y
las gotas del mismo lquido formadas en el seno del segundo
lquido(N2). El fundamento es el mismo : al formarse lentamente una
gota de lquido dentro de un capilar, la gota caer cuando su peso
sea mayor que la fuerza debida a la tensin superficial que sostiene a
la gota adherida a la superficie.
Conociendo la densidad de los dos lquidos, podemos relacionar las
tensiones superficiales

Donde: N1 = nmero de gotas del lquido de mayor densidad ; N 2=

nmero de gotas del lquido dentro del cuerpo del segundo lquido , 1
= tensin superficial del lquido de mayor densidad , 2 tensin
interfacial , 1 densidad del lquido de mayor densidad , =
diferencia de densidades

PROCEDIMIENTO :
- cargar el estalagmmetro (capilar) con el lquido de mayor densidad.
- fijarlo en un recipiente de tal forma que quede fijo y se pueda
controlar la velocidad de flujo del lquido por medio de una llave
situada en el extremo del capilar.
- contar las gotas que caen y observar su forma.que hay en un tramo
del capilar fijado arbitrariamente.
- Agregar al recipiente el segundo lquido (menos denso).
- cargar nuevamente el estalagmmetro (capilar) con el lquido de
mayor densidad.
- fijarlo dentro del recipiente por los que la punta del capilar quedar
sumergida en el seno del segundo lquido.

ntar el nmero de gotas que se forman observando su forma y simetra.

- Aplicar la ecuacin correspondiente.

2.3 METODO DEL ANILLO DE DU NOUV

Mtodo del levantamiento del anillo .(tensimetro de DuNouy ). Este
mtodo se basa en medir la fuerza necesaria para separar un anillo
de la superficie, bien suspendido el anillo del brazo de una balanza, o
utilizando un sistema de hilo de torsin.
La fuerza para despegarlo est relacionada con la tensin superficial
o interfacial por la expresin:

4r
donde f es el empuje aplicado al anillo en dinas ; r es el radio medio
del anillo y es un factor de correccin. Para tener un ngulo de
contacto cero, se utilizan anillos de platino perfectamente limpios . Es
esencial que el anillo repose plano sobre la superficie lquida.
Para medidas en interfases, el lquido inferior debe mojar con
preferencia el anillo.

La tensin superficial acta sobre toda la circunferencia de este

anillo, y la nueva superficie que se forma posee dos lados. Al
momento de la ruptura, el peso del lquido desprendido ser igual al
producto de la tensin superficial por dos veces (la superficie externa
y la superficie interna) es el permetro del crculo. S m es la masa
medida , se puede escribir:

W = m*g = 2 p*
d*

=m*g/2pd =m*g/4pr

En realidad es necesario tomar en cuenta un factor de correcin el

cual vara de 0.75 a 1.07 que depende de una pequesima porcin
de lquido que qued adherido.
PROCEDIMIENTO :
- limpiar el anillo con acetona y ponerlo a la flama sin sobrecalentarlo.
- calibrar el tensimetro (puede utilizarse un lquido puro de valores
conocidos ; para ver instructivo de manejo haga clic)
- colocar la substancia problema en la caja petri.
- colocar "convenientemente" el anillo sobre la superficie del lquido

- aplicar una fuerza ascendente, hasta que el anillo se desprenda de

la substancia.
- leer el valor de la tensin superficial en dinas sobre el dial graduado.
Generalmente los constructores de aparatos fabrican estos equipos
ya calibrados, de tal forma que no se requiere hacer clculos de
medicin y los valores de tensin superficial los d directamente.
Asimismo hay otros equipos ms sofisticados digitlicos y con control
de temperatura.

2.3 METODO DE LA MAXIMA PRESION EN LA BURBUJA

Una pequea burbuja que se forma en la extremidad de un pequeo

tubo inmerso en el lquido, al que se le aplica una presin, lo que
hace que el radio de la burbuja aumente. Cuando la burbuja llega a
ser un hemisferio de radio igual al radio del tubo, todo aumento
ulterior de la presin provoca la desaparicin de la burbuja ya que se
dilata y luego se desprende (1)

Presin mxima = (2 / r) + (g * h * ( 2 -
1 ))

RELACION ENTRE TENSION SUPERFICIAL Y ESTRUCTU

La magnitud de la Tensin superficial esta directamente relacionado
con las magnitudes de las fuerzas intermoleculares existentes entre
las molculas del lquido.
Las interacciones moleculares y enlaces qumicos ms frecuentes en
orden creciente de su fuerza de unin son:
a) Fuerzas de Van der Waals de dispersin de London
b) Interacciones dipolo - dipolo inducido
c) Interacciones dipolo - dipolo

f) Enlace Covalente
g) Enlace Metlico

Crece

d) Enlace de Hidrgeno
e) Enlace inico

OBSERVACIONES
Las fuerzas de dispersin son fuerzas dbiles, existentes en toda la
Materia independiente de su naturaleza qumica. Tienen su origen
en los llamados dipolos instantneos y pueden existir en molculas
de gases nobles.

 Los lquidos que interactuan solo con fuerzas de London poseen

bajos valores de Tensin superficial.
Los metales fundidos poseen altos valores de Tensin Superficial.
Los hidrocarburos saturados y molculas orgnicas no polar poseen
valores de tensin Superficial entre 20-30 dinas/cm.
el agua en comparacin con los alcoholes tiene valores altos de
tensin superficial.
(dinas/cm)

Temperatura

He
H2

0.365
2.010

1 K
20 K

n-octano
Etanol
Cloroformo
H 2O
C
K2Cr20
2O7
C
Hg
C
Ti

21.80
22.27

20 C
20 C
26.80
72.80

129.00
484.00
1588.00

20 C
397
20
1680 C

ENERGIA LIBRE INTERFACIAL

para un sistema compuesto por dos fases ( y ). (fases son
homogneas).

G = G + G + G ................(1)

S = fase superficial

G = G + G + GS................(2)
Para las fases:

G S dT V dP
G S dT V dP

dn ........(3)

dn ........( 4)

n =Nmero de moles de la fase, = potencial qumico de la fase

G S S S dT dW

S dn S ..........(5)

S dn S ..........(7)

dW dA P dV dA........ ...(6) (dV 0) despreciable

(6) en (5)

G S S S dT dA

(7),(3),(4) en (2)

G S dT S dT S S dT V dP V dP

dn

dn

S dn S dA.....(8)

La Entropa total S:

S S S S S ........(9)
9) en (8)

G S dT V dP V dP

dn

dn

S dn S dA.....(10 )

Para un sistema a T y P =ctes y composicin constante ( dn=0) se tiene

GI ..............(11)
T ,P,n

GI= Energa Libre de Superficie Energa Libre Interfacial por unidad de

Tratndose de un proceso reversible, el calor involucrado durante la

variacin del rea de la interfase es un calor reversible (q rev)

dq rev T dS T S I dA......(12)
SI = Entropa Interfacial por unidad de
rea
Por Termodinmica:

T
De (11)

S I .........................(13)
P

S I .........................(14)
P

Similarmente la Entalpa Interfacial total por unidad de

rea (HI)

HI GI T S I .......................(15)

HI E I P VI .......................( VI 0)
HI E I ...................................(16)
EI = Energa interna
Interfacial

(16) en (15)

E I GI T S I .......................(17)

(14),(11) en (17)

E I T

.......................(18)
P

(18) permite el clculo de EI a partir de valores experimentales de

tensin superficial medidas a varias temperaturas
El calor latente de formacin de la Interfase (LI), es definido como la
variacin de la energa trmica del sistema, cuando la superficie sufre
una expansin igual a una unidad de rea.
Si la expansin es reversible a V y P constantes tenemos:
L I T S I ................................(19)

(13) en (19)
(20) en (18)

L I T

................................(20)
P

L I E I .............................( 21)
L I E I GI .............................(21 B)

LI es la diferencia entre la energa interna total Interfacial y la energa

libre Interfacial

ECUACION DE YOUNG - LAPLACE

Supongamos una gota que se forma en el extremo de una jeringa al

desplazar el mbolo, tal como se indica en la figura.

Sea p0 la presin exterior. Para formar la gota de radio r es necesario

aplicar mediante el mbolo una presin p algo mayor que p0.
El trabajo realizado por el mbolo sobre el lquido al desplazarse es
pdV . Pero la gota realiza un trabajo p0dV sobre su entorno ya que
desplaza el aire al incrementar su volumen dV. Ambos volmenes
son iguales debido a que el lquido es incomprensible.
El trabajo total sobre el lquido ser: dW=(pp0)dV
Este trabajo se emplea en incrementar la superficie de la gota,
mientras se mantiene la temperatura y el volumen del lquido
constantes.
dW= dA

Igualando ambos trabajos y teniendo en cuenta las frmulas del rea

y del volumen de una superficie esfrica.

dV=4 r2dr, y dA=8 rdr

(Ecuacin de la Place)

ECUACION DE KELVIN
Para un lquido en equilibrio con su vapor

P 2

Ln
/ VLiq / RT

Po

P Presin de vapor correspond iente a una curvatura 1/

Po Presin de vapor normal (superficie plana : curvatura cero)

Un lquido presenta una presin de vapor mayor cuando se presenta
en pequeas gotas, que cuando se presenta en una superficie plana

MANIFESTACIONES DE LA TENSION SUPERFICIAL

Sabemos:

GI ..............(11)
T ,P,n

La espontaneidad de los procesos donde la superficie desempea

un papel importante, estar dada por una disminucin de la energa
libre superficial (G).
El sistema puede disminuir su energa libre superficial, ya sea
reduciendo A de contacto interfacial o bien reduciendo su .
Las manifestaciones son:
a) Formacin de gotas en
lquidos
Los lquidos presentan tendencia a formar gotas, porque la forma
esfrica les garantiza la menor rea de contacto con el aire, para un
volumen dado, es la causa porque dos gotas se unen para dar una
gota ms grande.


INTERFASE

GOTA DE LIQUIDO
sin influencia de la gravedad

b) Adsorcin de componentes
Las adsorcin de molculas de un gas de un soluto disuelto, sobre
la superficie de un slido ocurre espontneamente, porque conlleva a
una disminucin de .
c) Ascenso Capilar
d) Coalescencia de
emulsiones
e) Orientacin molecular

TENSION SUPERFICIAL DE SOLUCIONES ACUOSAS

omportamiento de la Tensin superficial en las soluciones es de 2 tipos:

Soluciones acuosos que aumentan su Tensin Superficial

En soluciones acuosas preparadas a partir de sales inicas se
produce un incremento de la Tensin Superficial.
Este fenmeno se debe a fuerzas de interaccin in - dipolo, las
cuales tiende a llevar las molculas al interior de la solucin.
El trabajo de llevar las moleculas a la superficie es mayor, ya que
tiene que vencer fuerzas de in - dipolo, fuerzas de van der Waals.
En estas soluciones, la regin Interfacial es ms pobre en soluto
que en el interior de la solucin.

Soluciones acuosos que disminuyen su Tensin Superficial

Las soluciones acuosas tales como alcoholes, cidos grasos, las que
contienen grupos hidroflicos polar -OH -COOH, grupo hidrofbico no
polar constituidos por una cadena hidrocarbnica.

 Estas soluciones repelen al agua, por eso tienden a abandonar la

solucin.
Se produce pequeo trabajo para llevar las molculas a la
superficie, disminuyendo la fuerza de cohesin, la que disminuye la
Tensin Superficial.
Interfase

Al fenmeno que provoca

un componente de una
ADSORCION
Si CI > CS
positiva
Si CI < CS
negativa

CI
C
S

CI = Concentracin del
soluto en la
interfase
CS = Concentracin del
soluto en la
Solucin

variacin de la concentracin Interfacial de

fase dada, en el interior se denomina:
la Adsorcin ser
la Adsorcin ser

AGENTES TENSIOACTIVOS
Son las sustancias que se adsorben en la superficie con la finalidad
de disminuir la Tensin Superficial

Son constituidos por molculas que contienen partes polar y no polares.

Pueden ser clasificados de acuerdo a la carga de la parte tensioactiva

en: Cationes , Aniones y no inicos

Cationicos Hidroclorato de laurilamina

CH3(CH2)11NH3+ClAnionicos Estereato de Sodio
CH3(CH2)16COO- Na+
No ionicos Amidas
RCON[(OCH2CH2)XOH]2