CAPITULO II

LA SUSTANCIA PURA

 Es aquella que tiene una composicin homognea e

invariable, independiente de la fase o fases en que
se encuentra. Toda sustancia pura puede existir por
lo menos en tres fases: slido, lquido y vapor,ejm:
una muestra de agua en fase slida; mezcla de
agua y hielo o mezcla de agua y vapor (cada una de
las fases tiene la misma composicin qumica, el
agua salada no es sustancia pura porque cuando se
evapora la composicin del vapor es diferente de la
composicin de la fase lquida). Del mismo modo la
mezcla de aceite y agua no es una sustancia pura,
ya que el aceite no es soluble en agua, por lo que se
acumula en la superficie y se forman dos regiones
qumicamente distintas.

Varios componentes

Un solo componente
(sustancia pura)

Cambio de fase lquido-vapor.

Hay muchas situaciones prcticas
donde dos fases de una sustancia pura
coexisten
en
equilibrio.
Algunos
ejemplos son: el agua existe como una
mezcla de lquido y vapor en la caldera
y en el condensador de una
termoelctrica, y el refrigerante pasa
de lquido a vapor en el congelador de
un refrigerador.

Consideremos el dispositivo de cilindro y mbolo a

una presin constante de 1 atm (101,325 kPa)
T=30C

T=100C

Lquido

vapor

Vapor
sobrecalentado

(d)

(e)

Lquido

(b)
Q

T>100C

T=100C

vapor

Lquido

(a)
Q

T=100C

(c)
Q

a) Al agua lquida que inicialmente se halla a 30C le agregamos

calor a presin constante (la temperatura aumenta)
b) Conforme se calienta, la temperatura del agua se eleva hasta
llegar a 100C.
c) Al alcanzar la temperatura de evaporacin el agua hierve
(cambio de fase, se tiene la temperatura de saturacin).

d) Desde este instante y hasta que se finalice la

evaporacin,
la
temperatura
permanece
constante = 100C (temperatura de saturacin),
cualquiera sea el flujo de calor transferido
(presin constante).
e) Si una vez finalizada la evaporacin se sigue
transfiriendo calor al vapor de agua, entonces la
temperatura ir aumentando hasta alcanzar el
estado
de
vapor
sobrecalentado
(recalentado)

Para fijar un estado de una sustancia pura es

necesario conocer por lo menos dos propiedades
intensivas o especficas independientes.
El trmino Temperatura de Saturacin designa la
temperatura a la cual se efecta la evaporacin a una
presin dada, y esta presin se denomina Presin de
Saturacin.
Las condiciones de presin y temperatura en que dos
fases coexisten en equilibrio se denominan las
condiciones de saturacin.

 Propiedades de saturacin.
Tracemos el diagrama T-V para una presin de 1
atmsfera

Ts b c
P= c
a

e
d
V

a) Lquido subenfriado. El lquido se encuentra a una temperatura

menor que la temperatura de saturacin.
b) Lquido saturado. Es el lquido que se encuentra a la temperatura
de saturacin.
c) Mezcla de lquido y vapor.

d) Vapor saturado. Cuando la sustancia pura

existe solamente como vapor a la
temperatura y presin de saturacin.
e) Vapor sobrecalentado (recalentado). Es el
vapor a una temperatura mayor que la de
saturacin.

 Propiedades crticas.
Si se repite la secuencia, pero a diferentes
presiones, entonces la evaporacin tendr
lugar a diferentes temperaturas, a mayor
presin
mayor
temperatura
de
saturacin y viceversa

Punto
Crtico

Tcr

Pcr

Lq+
vapor

Esquema de las isotermas de una sustancia pura

en el diagrama P-v.

 El punto f(punto de inflexin) se le conoce

como punto crtico y al mismo corresponden
una temperatura y una presin nica que se
conocen como temperatura crtica, presin
crtica y volumen crtico.
En este punto las propiedades del
lquido saturado y vapor saturado se
confunden. Ejm para el agua Pcr = 22,09
Mpa
, Tcr = 647,3 K, Vc=0,003155
m3/kg

 Punto Triple: (PT)

Es una propiedad caracterstica de las
sustancias, en el cual coexisten las tres
fases, es decir coexisten los estados slido
lquido y gaseoso.
La presin y temperatura del punto triple
tienen valores fijos para cada sustancia.

Caractersticas de ciertas sustancias puras

AGUA
DIXIDO DE CARBONO
HIDRGENO
NITRGENO
OXIGENO
PLATA

PUNTO TRIPLE
PT
T(K)
P(bar)
273.15
0.0061
216.5
5.173
14
0.072
63.4
0.125
54.8
0.0015
1233
0.0001

PUNTO CRITICO
PC
T(K)
P(bar)
647.3 220.9
304.2 73.9
33.3
13
126.2 33.9
154.8 50.8

 La cantidad de calor que se suministra para

efectuar los diversos cambios de fase es igual
al cambio de entalpa (tambin llamado calor
latente)
Entalpa de fusin: cambio de entalpa entre
la fase slida y una fase lquida.
Entalpa de Evaporacin: cambio de entalpa
entre la fase lquida y una fase de vapor.
Entalpa de sublimacin: cambio de entalpa
entre la fase slida y una fase de vapor

SUPERFICIES TERMODINAMICAS
(Diagrama P- v - T)

Proyecciones de la superficie P-v-T sobre los

planos P-T y P-v.

PROPIEDADES DE UNA MEZCLA LQUIDO-VAPOR.

P
22atm
P
Toda mezcla de lquido-vapor enatm equilibrio
necesariamente se encuentra a las
condiciones
de

fases (presin y temperatura Tde

saturacin).
En este
Teb (agua)
(agua)120C
120C
caso la presin y temperaturaebno son propiedades
independientes, por lo tanto es necesario dar alguna
otra propiedad o parmetro que permita identificar un
estado dado, Estas son:

a)

Calidad o Ttulo. (x). Es la cantidad de vapor

existente respecto a la masa total de la mezcla
lquido vapor.
masa de vapor saturado mg
x

masa total
m

m = m g + mf

Humedad. (y). Es la cantidad de lquido

existente respecto a la masa total de la
mezcla lquido-vapor
mf
y
m

m f masa de liquido saturado

Tambin se cumple :

mg
m

mf
m

m masa de la mezcla

1 x y 1 o x 1 y

Tambin se tiene :
v v f xv fg
donde :

v volumen especfico total

v v f (1 y )v fg

v f volumen especfico de lquido saturado

v v f x (v g v f )

vg volumen especfico del vapor saturado

v fg volumen especfico del cambio de fase v fg v g v f

Del mismo modo ocurre con las

dems propiedades extensivas
(energa
interna,
entalpa
y
entropa), cuyas frmulas sern:

u u f xu fg

( J / kg)

h h f xh fg

( J / kg)

s s f xs fg

( J / kg K )

La calidad
solo
sirve
cuando
trabajamos
dentro
de
la campana

Si un depsito
est
con
la
mitad
de
lquido y mitad
vapor, entonces
la calidad ser
50 % ?

Tablas de propiedades.
Las propiedades termodinmicas de fluidos de
inters tcnico suelen presentarse de tres modos:
en forma grfica (diagramas), en forma algebraica
(ecuaciones de estado), o bien en forma de tablas
para el cual Estudiaremos el caso del agua, por las
siguientes razones:
1. El comportamiento es anlogo en sustancias puras
2. Las tablas son similares en cuanto la forma de
presentar los datos
3. La importancia del agua en los procesos trmicos

Para cada sustancia las propiedades

termodinmicas se listan en ms de una
tabla, ya que se prepara una para cada
regin de inters, como las de vapor
sobrecalentado, de lquido comprimido y
de saturacin (mezcla).
Cuando se examina las tablas se notar
dos nuevas propiedades: entalpia h y
entropa s. La entropa es una propiedad
relacionada con la segunda ley de la
termodinmica.

ENTALPA
En el anlisis de cierto tipo de procesos, particularmente
en la generacin de potencia y refrigeracin, a menudo
se encuentra la combinacin de propiedades u+ Pv.
Para simplificar y por conveniencia, esta combinacin se
define como una nueva propiedad llamada entalpa, que
se representa mediante el smbolo h o H:

h u Pv
H U PV

kJ

(entalpa especfica)

kg

kJ

(entalpa total)

a)

Estados de lquidos saturado y de

vapor saturado.
Las propiedades de liquido saturado y de
vapor saturado para el agua se enumeran en
dos tipos de tablas, las cuales proporcionan
la misma informacin pero con la nica
diferencia que en una las propiedades se
enumeran a partir de la temperatura y en la
otra por la presin, por lo que estas se
usaran convenientemente de acuerdo a los
datos dados en los ejercicios y problemas.

Uso de la tabla con entrada por temperatura

Pres
Temp.
sat
C
kPa
T
Psat

85
57,83
90
70,14
95
84,55

VOLUMEN ESPECIFICO
m3/kg
Lquido
Vapor
sat
sat.
vf
vg

ENERGIA INTERNA, kJ/kg

Lquido
sat.

uf

Evap

ufg

vapor
sat

ug

0,001 033
0,001 036
0,001 040

2,828
2,361
1,982

355,82
2132,6
376,82 2117,7
397,86 2102,7

2488,4
2494,5
2500,6

Subndice g (gas): propiedad de vapor saturado.

Subndice f (fluido): propiedad de lquido saturado.

TC

sat.
50
100
.
.
.
1300

b) Vapor sobrecalentado o recalentado.

En la regin situada a la derecha de la lnea de vapor
saturado y a temperaturas superiores a la temperatura en el
punto crtico, una sustancia existe como vapor
sobrecalentado. Como la regin sobrecalentada es de una
sola fase (nicamente la de vapor), la temperatura y la
presin ya no son propiedades dependientes y pueden
usarse de manera conveniente como dos propiedades
independientes
en las tablas.
P= .010 MPa (45,81)

14.674
14.869
17.196
.
.
.
72.602

2437.
9
2443.
9
2515.
5
.
.
.
4683.
7

2584.7
25.92.
6
2687.5
.
.
.
5409.7

8.1502
8.1749
8.4479
.
.
.
11.5811

c) Lquido Comprimido.
Las tablas para lquido comprimido no son muy comunes. El
formato de la tabla es muy similar al de las de vapor
sobrecalentado. Una de las razones por las que no hay datos
para lquido comprimido es la relativa independencia de sus
propiedades respecto a la presin. La variacin de las
propiedades de lquido comprimido con la presin es muy
ligera: aumentar 100 veces esta ltima ocasiona que las
propiedades cambien menos de 1 por ciento.
A falta de datos para lquido comprimido, una
aproximacin general es considerar al lquido comprimido
como un lquido saturado a la temperatura dada. Esto se
debe a que las propiedades del lquido comprimido tienen
mayor dependencia de la temperatura que de la presin.

EJEMPLOS
1. Un recipiente que tiene un volumen de 0,4 m 3, contiene
2 kg de una mezcla de agua lquida y vapor de agua a
una presin de 600 kPa. Determina : a) La calidad b) El
volumen y la masa del vapor c) el volumen y la masa del
lquido.
2. 4 kg de agua se calientan a una presin de 200kPa para
producir una mezcla con una calidad de 0,8. Determina
el volumen final ocupado por la mezcla
3. Determine el estado del agua, a una temperatura de
200 oC y una Presin de 1 Mpa.
4. Determina el volumen especfico, la energa interna,
entalpa y entropa del agua a 0,1 MPa y 200 oC