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Captulo 7: Teora cuntica y

estructura atmica
7.1 La naturaleza de la luz
7.2 Espectros atmicos
7.3 La dualidad onda - partcula de la materia y la energa
7.4 El modelo mecnico cuntico del tomo

Radiacin electromagntica
LONGITUD DE ONDA Es la
distancia entre puntos idnticos
en ondas sucesivas.( )
FRECUENCIA Es el nmero
de ondas que pasan a travs de un
punto particular por segundo. ()
AMPLITUD Es la distancia
vertical desde la lnea media hasta
la cresta o el valle de una onda.

Frecuencia
y longitud
de onda

Fig. 7.1

Frecuencia (v)
en s-1 (Hz)
1 segundo
Longitud de onda

Amplitud (intensidad) de una onda


Mayor
amplitud
(ms
brillante)

Menor
amplitud
(ms
opaca)

Longitud de onda,

Fig. 7.2

Longitud de onda (nm)


Rayos
gamma

Rayos
X

Ultravioleta

Infrarojo

Microondas

Frecuencia de radio

Frecuencia (s-1)

Regin visible

Fig. 7.3

El espectro de la radiacin
electromagntica
La longitud de onda de la luz
visible es de entre 400 y 700
nanmetros
Las ondas de radio, TV,
microondas y radiacin infrarroja
tienen longitudes de onda mayores
(frecuencias ms pequeas), y
menos energa que la luz visible.
Los rayos gamma y X tienen
longitudes de onda menores
(frecuencias ms altas ), y mayor
energa que la luz visible.

Clculo de la frecuencia a partir de la


longitud de onda
Problema: La longitud de onda de un rayo x es 1.00 x10 -9 m o 1 nm,
cul es la frecuencia de este rayo x? Si la longitud de onda de una
radiacin electromagntica larga es 7.65 x 104 m, cul es la frecuencia
de esta radiacin usada para contactar sumbarinos nucleares sumergidos
en el mar?
Plan:Use la relacin entre la longitud de onda y la frecuencia para
obtener la respuesta. Longitud de onda x frecuencia = velocidad de la
luz
Solucin:
frecuencia(ciclos/seg) = velocidad de la luz
longitud de onda(m)
a)

8
3.00
x
10
m/s = 3.00 x 1017 ciclos/seg
frecuencia =
1.00 x 10 - 9 m

b)

8
3.00
x
10
m/s = 3.92 x 103 ciclos/seg
frecuencia =
7.65 x 104 m

Diferentes comportamientos de las ondas


y las partculas
Onda

Partcula

Direccin de la
onda de luz

Trayectoria de
una piedra

Aire
Agua
ngulo de
refraccin

Cresta de
las ondas

Fig. 7.4

Haz de
partculas

El patrn de difraccin causado por la luz al


pasar a travs de dos ranuras adyacentes
Pelcula
(vista lateral)
Ondas en fase
Ondas fuera de fase

Pelcula
(vista frontal)
Zona brillante
Zona oscura

Frente de
onda

Ondas
luminosas

Patrn de interferencia

Fig. 7.5

El efecto fotoelctrico - I
Por debajo del umbral de
energa, nada ocurre.
Por encima del umbral, la
energa cintica de los
electrones expulsados es
proporcional a la frecuencia de
la luz.
Asimismo, por encima del
umbral, cuando se incrementa
la intensidad de la luz, tambin
lo hace el nmero de electrones
expulsados.
Todos los metales experimentan
este efecto, pero cada uno
tiene un umbral de frecuencia
nico.

El efecto fotoelctrico - II
Albert Einstein
Teoriz los fotones
Gan el Premi Nobel
- 1921
Los fotones tienen una
energa igual a:
E = h
h = Constante de Planck, y
es igual a:
6.6260755 x 10 - 3 4Jseg

Tubo al
vaco

Demostracin
del efecto
fotoelctrico
Placa
metlica
sensible
a la luz

Electrodo
positivo

Batera

Fig. 7.7

Medidor
de
corriente

Fotones y el efecto
fotoelctrico
Einstein tambin estableci que el cambio en la
energa del fotn es igual a la energa del electrn
expulsado.
Por tanto, la energa del fotn es igual a la energa
cintica del electrn ms la energa que liga al
elctrn
ETotal = Electrnligado + Electrn energa cintica

Clculo de la energa a partir de la


frecuencia

Problema: Cul es la energa de un fotn de radiacin electromagntica


emitido por una estacin de radio KBSG 97.3 FM ( 97.3 x 108 ciclos/seg)?
Cul es la energa de un rayo gamma emitido por Cs137 si ste tiene una
frecuencia de 1.60 x 1020/s?
Plan: Use la relacin entre la energa y la frecuencia para obtener la
energa de la radiacin electromagntica (E = hv).
Solucin:
EKBSG =hv = (6.626 x 10 -34Js)(9.73 x 109/s) = 6.447098 x 10 -24J
EKBSG = 6.45 x 10 - 24 J
Erayo gamma =hv = ( 6.626 x 10-34Js )( 1.60 x 1020/s ) = 1.06 x 10 -13J
Erayo gamma = 1.06 x 10 - 13J

Clculo de la energa a partir de la


longitud de onda
Problema: Cul es la energa de un fotn de energa electromagntica
que se usa en hornos de microondas para cocinar platillos mediante la
rotacin de las molculas de agua? La longitud de onda de la radiacin
es de 122 mm.
Plan: Convierta la longitud de onda a metros, entonces se puede
obtener la frecuencia calculada con la relacin:longitud de onda x
frecuencia = C (donde C es la velocidad de la luz), despus use E=hv
para calcular la energa.
Solucin:
Longitud de onda = 122 mm = 1.22 x 10 -1m
frecuencia =

C
longitud

8
3.00
x10
m/s = 2.46 x 1010 ciclos/s
=
1.22 x 10 -1m

Energa = E = hv = (6.626 x 10 -34Js)(2.46 x 1010/s) = 1.63 x 10 - 23 J

Efecto fotoelctrico - I
La energa mnima para liberar un electrn
del metal de potasio es 3.7 x 10 -19J.
Dispararn el efecto fotoelctrico los
fotones con frecuencia de 4.3 x 1014/s (luz
roja) y 7.5 x 1014 /s (luz azul)?
E roja = hv = (6.626 x10 - 34Js)(4.3 x1014 /s)
E roja = 2.8 x 10 - 19 J
E azul = hv = (6.626 x10 - 34Js)(7.5x1014 /s)
E azul = 5.0 x 10 - 19 J

Efecto fotoelctrico - II
Puesto que la energa de umbral del potasio es =
3.7 x 10 - 19 J
La luz roja no tendr la suficiente energa para liberar
un electrn del potasio, pero la luz azul s provocar
la expulsin de un electrn
E Total = E electrn ligado + Eenerga cintica del electrn
E electrn = ETotal - E electrn ligado
E

electrn

= 5.0 x 10 - 19J - 3.7 x 10 - 19 J


= 1.3 x 10 - 19Joules

Luz y tomos
Cuando un tomo gana
un fotn, entra en un
estado excitado.
Este estado tiene
demasiada energa el
tomo debe perderla y
retornar a su estado
original, el estado ms
estable del tomo.
Para representar estos
cambios se utiliza un
diagrama de nivel de
energa.

Diagrama de nivel de
energa
Energa
Estados excitados
ruta del fotn

Emisin de luz

Emisin de luz

Emisin de luz

Estado base

Espectro de lneas (o de emisin) de


varios elementos

Tubo de
descarga
con
hidrgeno
gaseoso

Espectro
visible
(nm)

Fig. 7.8

Prisma
Ranura

Tres series de lneas espectrales del


tomo de hidrgeno

Serie del
ultravioleta

Fig. 7.9

Serie del
ultravioleta

Serie del
infrarrojo

La explicacin de las tres series de


lneas espectrales por el mtodo de Bohr

Serie
visible
Serie
infrarroja
Serie ultravioleta

Energa x 1020 (J/tomo)

Infrarrojo
Visible

Ultravioleta

Longitud de onda (nm)

Fig. 7.10

Una analoga de escritorio para la energa


del tomo de H
QUMICA

QUMICA

Fig. 7.11

Espectros de emisin y absorcin de


tomos de sodio

400 nm

Espectro de emisin del sodio

750 nm

400 nm

Espectro de absorcin del sodio

750 nm

Fig. 7.B

Componentes principales de un
espectrmetro tpico

La fuente
produce
radiacin en la
regin de inters.
Debe ser estable
y reproducible.
En la mayora de
los casos, la
fuente emite
muchas
longitudes de
onda

Lentes/
rendijas/
El monocromador
colimadores
(selector de longitudes de
afinan y
onda) dispersa la
alinean el haz
radiacin incidente en un
continuo de componentes
de longitudes de onda
examinados o
seleccionados
individualmente

Fig. 7.C

La muestra en su
compartimiento
absorbe una
cantidad
caracterstica de
cada longitud de
onda incidente

El detector
convierte la
radiacin
transmitida en
una seal
elctrica
amplificada

La
computadora
convierte la
seal en datos
visuales

Absorbencia

El espectro de
absorcin de
la clorofila a

Longitud de onda (nm)

Fig. 7.D

Emisin energtica - I
Problema: Una lmpara exterior de vapor de sodio emite luz brillante
amarilla con una longitud de onda de = 589 nm. Cul es el cambio de
energa para un tomo de sodio involucrado en esta emisin? Cunta
energa emite cada mol de tomos de sodio?
Plan: Calcule la energa del fotn con base en la longitud de onda ,
despus calcule la energa por mol de los fotones.
Solucin:
-34
8
(
6.626
x
10
J
s)(
3.00
x
10
m/s)
h
x
c
Efotn = hv =
=
longitud de onda
589 x 10 -9m
Efotn = 3.37 x 10 -19J
La energa por mol requiere que multipliquemos por el nmero de Avogadro

Emol = 3.37 x 10 -19J/atom x 6.022 x 1023 tomos/mol = 2.03 x 105 J/mol


Emol = 203 kJ / mol

Emisin energtica - II
Problema: Un reproductor de discos compactos usa luz con una
frecuencia de 3.85 x 1014 por segundo. Cul es la longitud de onda de la
luz? En qu porcin del espectro electromagntico cae esta longitud de
onda? Cul es la energa de un mol de fotones de esta frecuencia?
Plan: Calcule la energa de un fotn de la luz usando E=hv, y la
longitud de onda x C = v . Despus compare la frecuencia con el
espectro electromagntico para ver qu tipo de luz tenemos. Para
obtener la energa por mol, multiplique por el nmero de Avogadro.
Solucin:
3.00 x 108m/s
-7
Long. de onda = C / v =
=
7.78
x
10
m = 778 nm
14
3.85 x 10 /s
778 nm est en la regin infrarroja del espectro electromagntico
Efotn = hv = (6.626 x 10 -34Js) x ( 3.85 x 1014 /s) = 2.55 x 10 -19 J
Emol = (2.55 x 10 -19J) x (6.022 x 1023 / mole) = 1.54 x 105 J/mol

Uso de la ecuacin de Rydberg


Problema: Encuentre el cambio de energa cuando un electrn cambia
de el nivel n=4 al nivel n=2 en el tomo de hidrgeno. Cul es la
longitud de onda de este fotn?
Plan: Use la ecuacin de Rydberg para calcular la energa, entonces
calcule la longitud de onda usando la relacin de la velocidad de la luz.
Solucin:
Efotn = -2.18 x10 -18J 1 2 - 1 2 =
n1
n2
Efotn = -2.18 x 10 -18J
Long. de onda =

1 22

1 = - 4.09 x 10 -19J
42

h x c = (6.626 x 10 -34Js)( 3.00 x 108 m/s) =


E
4.09 x 10 -19J

Longitud de onda = 4.87 x 10 -7 m = 487 nm

Movimiento ondulatorio en sistemas


restringidos

1 media longitud
de onda

2 medias longitudes
de onda
Prohibida
3 medias longitudes
de onda

Fig. 7.12

Las longitudes de onda de Broglie de


diversos objetos
Sustancia

Masa (g)

Velocidad(m/s)
1.0

(m)

Electrn lento

9 x 10 - 28

7 x 10 - 4

Electrn rpido

9 x 10 - 28

5.9 x 106

1 x 10 -10

Partcula alfa

6.6 x 10 - 24

1.5 x 107

7 x 10 -15

Masa de un gramo

1.0

0.01

7 x 10 - 29

Bola de bisbol

142

25.0

2 x 10 - 34

6.0 x 1027

3.0 x 104

4 x 10 - 63

La tierra

Tabla 7.1 (p. 274)

Luz como momento

momento = p = mu = masa por velocidad

p = Constante de Planck / longitud de onda


o: p = mu = h/longitud de onda

longitud de onda = h / mu ecuacin de De Broglie


La expresin de De Broglie da la relacin de longitud de
onda de una partcula que viaja a una velocidad = u

Clculo de la longitud de onda de


De Broglie - I
Problema: Calcule la longitud de onda de un electrn viajando a 1%
de la velocidad de la luz ( 3.00 x 108m/s).
Plan: Use la relacin de De Broglie con la masa del electrn y su
velocidad. Exprese la longitud de onda en metros y nanmetros.
Solucin:
masa del electrn = 9.11 x 10 -31 kg
velocidad = 0.01 x 3.00 x 108 m/s = 3.00 x 106 m/s
- 34
h
6.626
x
10
Js
Long. de onda =
=
mxu
( 9.11 x 10 - 31kg )( 3.00 x 106 m/s )
2
kg
m
J=
Por tanto :
2
s
Long. de onda = 0.24244420 x 10 - 9 m = 2.42 x 10 -10 m = 0.242 nm

TEORA CLSICA
Materia
corpuscular,
masiva

Energa
onda
continua

Observacin

Resumen de las observaciones y las


teoras ms importantes que condujeron
de la teora clsica a la teora cuntica
Ya que la materia es discontinua y corpuscular,
Probablemente la energa es discontinua y corpuscular
Teora

Radiacin del cuerpo negro


Efecto fotoelctrico
Espectros atmicos de lneas

Planck:
Einstein:
Bohr:

Observacin

Ya que la energa es ondulatoria probablemente


la materia sea ondulatoria
Teora

Davisson/Germer:
difraccin de electrones
por un cristal metlico

Observacin
Compton:
despus de colisionar
con un electrn, la longitud
de onda de un fotn aumenta
(su momento disminuye)

Fig. 7.14

la energa es cuantizada porque, slo se permiten ciertos valores


la luz tiene comportamiento de partcula (fotones)
la energa de los tomos es cuantizada; y se emite un fotn cuando un
electrn cambia de onda

De Broglie: toda la materia viaja en ondas: la energa de un tomo es cuantizada debido


al movimiento ondulatorio de sus electrones
Ya que la materia tiene masa, probablemente
la energa tenga masa
Teora
Einstein/De Broglie: la masa y la energa son equivalentes:
las partculas tienen longitud de onda y los fotones
tienen momento

TEORA CUNTICA
La energa, al igual que la masa, es corpuscular,
masiva y ondulatoria

Principio de incertidumbre
de Heisenberg
Es imposible conocer
con certeza y
simultneamente tanto
la posicin como el
momento (masa X
velocidad) de una
partcula.

Distancia r
del ncleo

Fig. 7.15
Distribucin de probabilidad
radial: Probabilidad total de
que un electrn est en una
capa esfrica (suma de 2)

Probabilidad de que el electrn


est en un punto 2

Probabilidad electrnica en el estado


basal del tomo de Hidrgeno

Distancia r del
ncleo

Nmero de manzanas
en cada anillo

Una
distribucin
radial de
manzanas

Distancia desde el tronco

Nmeros cunticos
Valores permitidos

ml

-1 0 +1 0 -1 0 +1
-2 -1 0 +1 +2

0 -1 0 +1
-2 -1 0 +1 +2
-3 -2 -1 0 +1 +2 +3

Determinacin de nmeros cunticos


para un nivel de energa
Problema: Qu valores de los nmeros cunticos de momento angular
(l) y magntico (m) se permiten para un nmero cuntico principal (n)
de 4? Cuntos orbitales se permiten para n=4?
Plan: Determinamos los nmeros cunticos permitidos por las reglas
dadas en el texto.
Solucin: Los valores de l van de 0 a (n-1), y para n=4 son:
l = 0,1,2,3. Los valores van de ml van de -l a cero a +l
For l = 0,
l = 1,
l = 2,
l = 3,

ml = 0
ml = -1, 0, +1
ml = -2, -1, 0, +1, +2
ml = -3, -2, -1, 0, +1, +2, +3

Hay 16 valores de ml, entonces hay 16 orbitales para n=4


Como comprobacin, el nmero total de orbitales para un valor dado de

Fig 7.16
Orbital 1s
Distribucin de
probabilidad
radial (suma de
todas las 2)

Distribucin de probabilidad
radial (suma de todas las 2)

Distribucin de probabilidad
radial (suma de todas las 2)

Probabilidad en un
punto (2)

Probabilidad en un
punto (2)

Probabilidad en un
punto (2)

Los
orbitales
1s, 2s y 3s

Orbital 2s
Orbital 3s

Distribucin de
probabilidad radial

Los orbitales 2p

Distribucin de
Probabilidad radial

Fig. 7.17

Representacin
exacta de la
distribucin
2p

Representacin
estilizada de la
distribucin
2p

rea combinada
de los 3 orbitales
2p: 2px, 2py
y 2pz

Distribucin de
probabilidad radial

Los orbitales 3d

Fig. 7.18

Uno de los
7 orbitales
4f posibles

Fig. 7.19

Nmeros cunticos - I
1) Nmero cuntico principal = n
Tambin llamado el nmero cuntico de la energa, indica la
distancia aproximada desde el ncleo.
Denota el nivel de energa del electrn alrededor del tomo, y se
deriva directamente de la ecuacin de Schrodinger.
Mientras ms grande es el valor de n, ms grande es la energa
del orbital y, por ende, la energa de los electrones ubicados en ese
orbital.
Sus valores son enteros positivos, n = 1 , 2 , 3 , etc.

Nmeros cunticos - II
2) Momento angular (l)
Denota los distintos subniveles de energa dentro del
nivel principal n.
Tambin indica la forma de los orbitales alrededor del
ncleo.
Sus valores son enteros positivos: 0
n=1 , l=0

( n-1 )

n=2,l =0y1
n=3,l=0,1,2

Nmeros cunticos - III


3) Nmero cuntico magntico - ml

tambin
llamado nmero cuntico de orientacin orbital

Denota la orientacin en un campo magntico o define las


diferentes direcciones del orbital en el espacio alrededor del
ncleo.
Los valores pueden ser negativos o positivos
(-l
0
+l)
l = 0 , ml = 0

l =1 , ml = -1,0,+1
l = 2 , ml = -2,-1,0,1,2

Nmeros cunticos de los gases nobles


Orbitales de electrones

Nmero de electrones

1s2

Elemento
2

He

1s2 2s22p6

10

Ne

1s2 2s22p6 3s23p6

18

Ar

1s2 2s22p6 3s23p6 4s23d104p6

36

Kr

1s2 2s22p6 3s23p6 4s23d104p6 5s24d105p6

54

Xe

1s2 2s22p6 3s23p6 4s23d104p6 5s24d105p6 6s24f14 5d106p6

86

Rn

1s2 2s22p6 3s23p6 4s23d104p6 5s24d105p6 6s24f145d106p6 7s25f146d10

Tabla peridica de los elementos


Estructura electrnica

H
Li Be
NaMg
K Ca Sc Ti
Rb Sr Y Zr
Cs Ba La Hf
Fr Ra Ac Rf

B C N
Al Si P
V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As
NbMo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb
Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi
Ha Sg

O
S
Se
Te
Po

F
Cl
Br
I
At

Ce Pr Nd PmSm EuGd Tb DyHo Er Tm Yb Lu


Th Pa U Np PuAmCm Bk Cf Es FmMd NoLr
Orbitales s

Orbitalesp

Orbitales d

Orbitales f

He
Ne
Ar
Kr
Xe
Rn

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