Captulo 9 Modelos del enlace qumico

9.1) Propiedades atmicas y enlaces qumicos

9.2) El modelo de enlace inico
9.3) El modelo de enlace covalente
9.4) Entre los extremos: La electronegatividad y la polaridad de
enlace
9.5) Una introduccin al enlace metlico

Una comparacin general entre metales y

no metales
Clave:
Metales
No metales
Metaloides

Magnitudes relativas de las propiedades

Atmicas dentro de un periodo

Fig. 9.1

La tabla peridica de los elementos

H
Li Be
Na Mg
K Ca Sc
Rb Sr Y
Cs Ba La
Fr Ra Ac

Ti
Zr
Hf
Rf

B C N
Al Si P
V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As
NbMo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb
Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi
Ha Sg Bo Ha Me

O
S
Se
Te
Po

F
Cl
Br
I
At

Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er TmYb Lu
Th Pa U Np PuAmCm Bk Cf Es F MdNo Lr
m
Metales
No metales

Semi - metales
Metaloides

He
Ne
Ar
Kr
Xe
Rn

Los tres modelos de enlace qumico

Muchos
tomos

Muchos
iones

A. Enlace inico

Fig. 9.2

Muchos
tomos
Muchos
tomos
Mar_ de
e

B. Enlace covalente C. Enlace metlico

Periodo

Estructuras de Lewis para los

elementos de los periodos 2 y 3

Fig. 9.3

Tres maneras de representar la

_
formacin de Li+ y F por transferencia
de electrones
(o

Fig. 9.4

(o

Representacin de la formacin de iones con

diagramas de orbital y smbolos electrn punto - I
Problema: Use diagramas de orbital y estructuras de Lewis para
mostrar la formacin del magnesio y iones de cloruro a partir de los
tomos, y determine la frmula del compuesto.
Plan: Dibuje los diagramas de orbital para el Mg y el Cl. Para llenar los
niveles exteriores el Mg pierde 2 electrones, y el Cl gana 1 electrn. Por
lo tanto, necesitamos dos tomos de Cl para cada tomo de Mg.
Solucin:
Mg
+
Mg+2 +
2 Cl2 Cl
Mg + 2
+2

..
Cl
..

..
..

.. ..

.. Mg

..Cl .
....
Cl
...

Representacin de la formacin de iones con

diagramas de orbital y smbolos electrn punto - II
Problema: Use estructuras de Lewis y diagramas de orbital para
mostrar la formacin del potasio y iones de sulfuro a partir de los
tomos, y determine la frmula del compuesto.
Plan: Dibuje los diagramas de orbital para el K y el S. Para llenar los
orbitales exteriores, el azufre debe ganar dos electrones, y el potasio
debe perder un electrn.
Solucin:
2K
+
2 K+ +
S-2
S
S

2 K+ +

..
..

..
..

..
..

..

.
.

2-

Energas de red calculadas a travs del

ciclo Born-Haber - I
Paso 1)

Li(S)

Li(g)

Hopaso 1 = 161 kJ

Paso 2)
Convertir F2 en 2 tomos de F
1/2 F2 (g)
F(g) H0paso 2 = 1/2 energa de enlace (EE) de F2
= 1/2 ( 159 kJ) = 79.5 kJ
Paso 3) Remocin del electrn 2s de Li a Li+
Li(g)
Li+(g) + e H0paso 3 = EI1 = 520 kJ
Paso 4) Adicin de un electrn F para formar F F(g) + e F -(g)
H0paso 4 = AE = - 328 kJ
Paso 5) Formacin del slido cristalino a partir de los iones gaseosos
Li+(g) + F -(g)
LiF(s)
H0paso 5 = H0LiF (Energa de red)
Conocemos el cambio de energa para la reaccin de formacin:

Energas de red calculadas a travs del

ciclo Born-Haber - II
Podemos calcular la energa de red ( paso 5 ) de la ley de Hess:
H0f = -617 kJ =
H0LiF =

Hf - [

H0paso 1 +
H0paso 1 +

H0paso 2 +
H0paso 2 +

H0paso 3+
H0paso 3 +

H0paso 4+ H0LiF
H0paso 4 ]

H0LiF = -617 kJ/mol - [ 161 kJ + 79.5 kJ/mol + 520 kJ/mol +

( -328 kJ/mol)]
H0LiF = - 1050 kJ/mol

La reaccin entre el Na
y el Br para formar NaBr

Los elementos
Fig. 9.5

La reaccin

El ciclo de Born Harber

para el fluoruro de litio

Entalpa, H

H0paso3
(EI1 de Li)

H0paso2 ( BE de F2)
H0paso1 (H0subl de Li)

H0paso5
(H0red de LiF)

H0total

Fig. 9.6

H0paso4
(AE de F)

Energas de red para el MgO

Mg(s)
Mg(g)
1/2 O2 (g)
O(g) + e O-(g) + e O(g) + 2 e -

Mg(g)
Mg 2+(g) + 2e O(g)
O-(g)
O2-(g)
O2-(g)

H0tomo = 148 kJ/mol

H0 = EI1 + EI2 = 738 kJ + 1450 kJ
H0 = 2188 kJ
H0 = 1/2 energa de enlace del O2
H0 = 1/2 x 498 kJ/mol = 249 kJ
H0 = AE1 = -141 kJ
H0 = AE2 = 878 kJ
H0 = AE1 + AE2 = 737 kJ

Con todos estos pasos endotrmicos, se da una enorme energa de

red ( H0MgO = -3923 kJ/mol ) que compensa los pasos endotrmicos
para asegurar que se forme el MgO cada vez que el metal Mg se
quema en el aire. [ H0f of MgO(s) = -601 kJ/mol]

Las fuerza electrosttica y la razn

por la cual los compuestos inicos
se quiebran
Fuerza
externa

Fig. 9.8

Fuerza
repulsiva

El cristal se
quiebra

Puntos de fusin y ebullicin de algunos

compuestos inicos
Compuesto

pf( oC)

CsBr
NaI
MgCl2
KBr
CaCl2
NaCl
LiF
KF
MgO

636
661
714
734
782
801
845
858
2852

Tabla 9.1 (p. 347)

pe( oC)
1300
1304
1412
1435
>1600
1413
1676
1505
3600

Conductancia elctrica y movilidad de los iones

A Compuesto
slido inico

Fig. 9.9

B Compuesto
slido fundido

C Compuesto inico
disuelto en agua

Vaporizacin de un compuesto inico

Fig. 9.10

Energa potencial (kJ/mol)

Formacin del enlace covalente, H2

Fig. 9.11

Energa
liberada
cuando se
forma el
enlace
(Energa de
enlace -)

(Distancia de
enlace del H2)

Energa
absorbida
cuando se
rompe el
enlace
(Energa de
enlace +)

Distancia internuclear (pm)

electrn
ncleo
atraccin
+

repulsin

Las fuerzas
atractivas y
repulsivas
en el enlace
covalente
Fig. 9.12

longitud de
enlace

Longitudes de enlace y radio covalente

Distancia internuclear
(longitud de enlace)

Fig. 9.13

Radio
covalente

Distancia internuclear
(longitud de enlace)

Radio
covalente

La relacin del orden de enlace, longitud

de enlace y energa de enlace
Enlace

Orden del
enlace

Longitud de enlace
promedio (pm)

Energa de enlace
promedio (kJ/mol)

C
C
C

O
O
O

1
2
3

143
123
113

358
745
1070

C
C
C

C
C
C

1
2
3

154
134
121

347
614
839

N
N
N

N
N
N

1
2
3

146
122
110

160
418
945

Tabla 9.4 (p. 349)

Los fuertes enlaces dentro de las

molculas y las dbiles fuerzas entre ellas
Fuertes enlaces covalentes dentro
de las molculas

Fase gaseosa
Fase lquida

Fuerzas dbiles intermoleculares entre

molculas

Fig. 9.14

Los enlaces covalentes de slidos de redes

covalentes

Cuarzo

Fig. 9.15

Silicio

Oxgeno

Diamante

Carbono

Algunos movimientos de molculas

MOLCULA DIATMICA
Estiramiento

MOLCULA LINEAL TRIATMICA

Estiramiento asimtrico

Estiramiento simtrico

Doblamiento

MOLCULA TRIATMICA NO LINEAL

Agitacin, torcimiento y balanceo

Fig. 9.A

El espectro infrarrojo (IR) del acrilonitrilo

Nmero de onda (cm-1)

balanceo
Banda de
combinacin

Impureza H2O

estiramiento

estiramiento
estiramiento

estiramiento

balanceo

torcimiento

Acrilonitrilo
deformacin
agitacin

2.5

Fig. 9.B

5.0

Longitud de onda (m)

10

agitacin

14

25

La tabla peridica de los elementos

2.1
He
0.9 1.5
2.0 2.5 3.0 3.54.0 Ne
Electronegatividad
0.9 1.2
1.5 1.8 2.1 2.5 3.0 Ar
0.8 1.0 1.3 1.5 1.6 1.61.5 1.8 1.8 1.8 1.9 1.6 1.6 1.8 2.0 2.4 2.8 Kr
0.8 1.0 1.2 1.4 1.6 1.8 1.9 2.2 2.2 2.2 1.9 1.7 1.7 1.81.9 2.1 2.5 Xe
0.7 0.9 1.1 1.3 1.5 1.7 1.9 2.2 2.2 2.2 2.4 1.9 1.8 1.8 1.9 2.0 2.2 Rn
0.7 0.9 1.1
Ce Pr Nd Pm

Yb Lu

1.1 1.1 1.1 1.2 1.2 1.1 1.2 1.2 1.2 1.2 1.2 1.2 1.21.3
1.3 1.5 1.7 1.3 1.3 1.3 1.3 1.3 1.3 1.3 1.31.3 1.5
Th Pa U Np
No Lr

La escala de electronegatividad (EN) de Pauling

Clave:

Fig. 9.16

Electronegatividad y tamao atmico

Periodo

Grupo

Fig. 9.17

Determinacin de la polaridad del enlace a

partir de los valores de electronegatividad
Problema: (a) Indique la polaridad de los siguientes enlaces con una
flecha de polaridad: O - H, O - Cl, C - N, P - N, N - S, C - Br, As - S
(b) Ordene ascendentemente dichos enlaces de acuerdo con su
polaridad.
Plan: (a) Usamos la fig. 9.16 para encontrar los valores de EN, y
apuntamos la flecha hacia el extremo negativo. (b) Usamos los valores
de EN.
Solucin: a) La EN de O = 3.5 y de H = 2.1: O - H
La EN de O = 3.5 y de Cl = 3.0:
O - Cl
La EN de C = 2.5 y de P = 2.1:
C - P
La EN de P = 2.1 y de N = 3.0: P - N
La EN de N = 3.0 y de S = 2.1:
N - S
La EN de C = 2.5 y de Br = 2.8:
C - Br
La EN de As = 2.0 y de O = 3.5: As - O
b) C - Br < C - P < O - Cl < P - N < N - S < O - H < As - O
0.3 < 0.4 < 0.5 < 0.9
< 0.9 < 1.4 < 1.5

EN

Lmite de los
intervalos de enlace
en la clasificacin
del carcter inico
de los enlaces
qumicos

CARCTER INICO
Principalmente inico
Covalente polar
Pricipalmente covalente
Covalente no polar

Principalmente
inico

Covalente polar

Principalmente
covalente

Fig. 9.18

Porcentaje de carcter

El porcentaje de carcter inico como una funcin

de la diferencia de electronegatividad (EN)

INICO
Lmite
arbitrario

COVALENTE

Fig. 9.19

La densidad de carga del LiF

Fig. 9.20

Propiedades de los cloruros del periodo 3

Fig. 9.21

Cloruro de
aluminio

Tetracloruro de
silicio

Tricloruro de
fsforo

Conductancia en el pf

Cloruro de
magnesio

Punto de fusin (C)

EN

Cloruro de
sodio

Dicloruro de
diazufre

Cloro

Puntos de fusin y ebullicin de algunos metales

Elemento
Litio

pf (C)
180

1347

232

2623

Aluminio (Al)

660

2467

Bario (Ba)

727

1850

Plata (Ag)

961

2155

Cobre (Cu)

1083

2570

Uranio (U)

1130

3930

Estao

(Li)

pe(C)

(Sn)

Table 9.5 (p. 353)

El extraamente bajo punto de

fusin del galio

Fig. 9.22

Puntos de fusin de los elementos del

grupo 1A(1) y del grupo 2A(2)

Periodo

Punto de fusin (C)

Fig. 9.23

La razn por la que se

deforma un metal
Fuerza externa

El metal se
deforma

Fig. 9.24