CINTICA QUMICA

Captulo 3

Qumica General AII

Cintica Qumica
Objetivos

Estudiar la velocidad de las reacciones qumicas

Estudiar los factores que afectan la velocidad de
las reacciones
Establecer la Ley
reacciones qumicas.

de

Velocidad

de

las

Comprender los mecanismos por los cuales se

producen las reacciones qumicas

La velocidad de una reaccin es una magnitud positiva que expresa

el cambio de la concentracin de un reactivo o un producto con el
tiempo.

Ejemplo

I2 (g) + H2 (g) 2 HI (g)

La velocidad de la reaccin puede expresarse en trmino del aumento de la

concentracin de producto ocurrida en un intervalo de tiempo t :

HI t HI t
2

HI

t 2 t1

Tambin puede expresarse como la disminucin de la concentracin de los

reactivos ocurrida en un intervalo de tiempo t :

I2 t I2 t
2

t 2 t1

I 2

t
3

Problema: En la reaccin 2 CO2 2 CO + O2 se han formado 0,3

moles de O2 en10 segundos. Calcula la velocidad de reaccin en ese intervalo
de tiempo, referida al reactivo y a los productos
Solucin: De acuerdo con la estequiometra de la reaccin, se formarn 0,6
moles de CO mientras que desaparecern 0,6 moles de CO2
Velocidad de desaparicin
de CO2 en el intervalo de 10 s:

Velocidad de aparicin
de CO en el intervalo de 10 s:

Velocidad de aparicin
de O2 en el intervalo de 10 s:

VELOCIDAD DE REACCIN.
NO (g) + O3 (g) NO2 (g) + O2 (g)

d [NO 2 ] d [O 2 ]
d [NO]
d [O 3 ]
Vrxn

dt
dt
dt
dt

La velocidad de una reaccin en un instante dado (velocidad instantnea)

es igual a la pendiente de la recta tangente a la curva concentracin-tiempo,
relativa a reactivos o productos, en el punto correspondiente a ese instante.
Para la reaccin I2 (g) + H2 (g) 2 HI (g)
la velocidad instantnea de aparicin de reactivo, en el momento t, ser:

HI t dt HI t
v
t dt

d HI

dt

d HI
El cociente
coincide con la
dt
pendiente de la recta tangente a la curva
que representa [HI] frente al tiempo.

La pendiente de la recta tangente a la

curva (es decir, la velocidad de reaccin)
disminuye con el tiempo, a medida que
los reactivos se consumen.

Ejemplo:

Expresar la velocidad de la
siguiente reaccin qumica en funcin de la
concentracin de cada una de las especies
implicadas
en
la
reaccin:
4 NH3 (g) + 3 O2 (g) 2 N2 (g) + 6 H2O
(g)

FACTORES
FACTORES QUE
QUE AFECTAN
AFECTAN A
ALA
LAVELOCIDAD
VELOCIDAD DE
DE
UNA
UNAREACCIN
REACCIN ..
VELOCIDAD DE REACCIN

Concentracin
de los reactivos

Presencia de
catalizadores

Temperatura
del sistema

Facilidad de los
reactivos para
entrar en contacto
Naturaleza de
los reactivos

Naturaleza de los reactivos:

Por ejemplo, un trozo de sodio pierde inmediatamente su brillo debido a su
reaccin con el oxgeno y el agua atmosfricos. El hierro tambin
reacciona con el oxgeno y la humedad del aire, formando herrumbre,
pero de forma ms lenta

Oxidacin del sodio

Oxidacin del hierro

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Concentracin de los reactivos

La velocidad de una reaccin aumenta cuando crece la concentracin de
los reactivos. Al aumentar el nmero de molculas confinadas ser
mayor la frecuencia con que stas colisionan entre s.

Por ejemplo, una astilla de madera arde con relativa rapidez en el aire
(que contiene 20% de oxgeno) pero se inflama inmediatamente con
oxgeno puro, que contiene mayor concentracin de molculas
10

Facilidad de los reactivos para entrar en contacto

(rea superficial)

Si las reacciones se llevan a cabo en fase gaseosa o en disolucin

lquida, las molculas de los reactivos colisionan con mucha facilidad.

Cuando un de los reactivos es slido, y se reduce el tamao de las

partculas, reducindolo a un polvo fino, aumenta el rea de contacto con los
otros reactivos, lo que se traduce en un aumento de la velocidad de la
reaccin
Por ejemplo, al dividir un cubo de 1 cm de arista en 10 6 cubos de 0,01
cm de arista, el rea se multiplica por 100

11

Temperatura del sistema

La velocidad de casi todas las reacciones aumenta al elevar la
temperatura.
Cuanto ms alta sea la temperatura, mayor ser la energa cinticas de
las molculas, lo que supone un aumento del nmero de colisiones
moleculares y por consiguiente, un aumento de la velocidad de la
reaccin.

12

Presencia de un catalizador o inhibidor

Los catalizadores son sustancias que, aadidas a los reactivos, aumentan
la velocidad de la reaccin; mientras que los inhibidores disminuyen la
velocidad de la reaccin.
Por ejemplo, la reaccin entre H2 y O2 ocurre a velocidad despreciable a
temperatura ambiente, pero en presencia de platino finamente dividido la
reaccin es bastante rpida.
Al final de la reaccin, los catalizadores aparecen ntegros, aunque a
veces, en distinto estado de agregacin.
Ejemplo: cuando se utiliza nquel como catalizador, la reaccin entre
el CO y el H2 produce metano

CO(g) 3H 2 (g) Ni CH 4 (g) H 2O(g )

Si se utiliza xido de cinc, se forma metanol

CO(g ) 2H 2 (g)

ZnO

CH 3OH(g)

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DEPENDENCIA DE
LA VELOCIDAD
REACCIN CON LA CONCENTRACIN.
aA

bB

v = k [A]m [B]n
Constante de
velocidad

rdenes parciales
de reaccin

DE

productos

Ecuacin de velocidad
m+n
Orden total de reaccin

Unidades de k
M1-(m+n) s-1
Se determinan experimentalmente y no
tienen relacin alguna con la estequiometra
de la reaccin.

Problema: La ley de velocidad para la reaccin A B es de la forma

v = K [A]2 Cul es el orden de la reaccin con respecto a A y el orden total?

Problema: La velocidad de la reaccin del proceso no espontneo

aA + bB productos est dada por la expresin
v = K [A] [B] . Cul es el orden total de la reaccin?

15

ECUACIONES INTEGRADAS DE CINTICAS

SENCILLAS.

1 d[A ]
v
k[ A ]m [B] n
a dt

Ecuacin diferencial

Sera til disponer de ecuaciones integradas, que den la variacin de la

concentracin con el tiempo.
p.ej.: A Productos ; Orden uno

d [A ]
[ A ] d [A]
t
v
k[A ] ; [A]0
0 kdt ; ln[ A ] ln[ A ]0 kt
dt
[A]

Tiempo de vida media (t1/2):

tiempo necesario para que [A]
se reduzca a la mitad.

[A]0 /2
ln 2
ln
kt1/ 2 ; t1/ 2
[A] 0
k

Orden

Unidades de k Ecuacin integrada

t1/2

Ms-1

[A] = [A]0 - kt

[A]0/2k

s-1

ln[A] = ln[A]0 - kt

ln2/k

M-1s-1

1/[A] =1/[A]0 + kt

1/k[A]0

Ejercicios:
1. La reaccin : A B + C; es de primer orden en [A] y tiene
un tiempo de vida media de 30 minutos.
a) Calcule la constante de velocidad
b) Si [A] es inicialmente 0,10 mol.L-1, cul ser su valor despus
de 24 horas.
2. De una reaccin de segundo orden en A. Se sabe que la
velocidad de reaccin es 2,8x10-5 mol.L-1.s-1 . Cuando la
concentracin de A es 0,10 mol.L-1 .
Calcule:
a) La constante de velocidad
b) La velocidad de reaccin cuando la concentracin de A es
0,050 mol.L-1

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DETERMINACIN EXPERIMENTAL DE LA
ECUACIN DE VELOCIDAD.

Experimentalmente
se
mide
la
variacin
(o una magnitud relacionada con ella) con el tiempo.

de

la

concentracin

Cmo obtener, a partir de esos datos, la constante de velocidad

y el orden de reaccin?

a) Mtodo de las velocidades iniciales

Experimento 1: v0,1 = k [A]0,1n
Experimento 2: v0,2 = k [A]0,2n

v0,1/v0,2 = ([A]0,1/[A]0,2)n

conocido n, despejo k.
Se puede utilizar tambin para A + B Productos, manteniendo constante
la concentracin de un reactivo y modificando la otra.

b) Mtodo de las ecuaciones integradas

Suponemos un orden determinado y determinamos qu variacin se ajusta mejor a
una lnea recta.

Orden cero

Orden uno

Orden dos

Determinacin experimental de la ecuacin

de velocidad
Ejemplo: Usando los datos de la tabla,
determinar el orden de reaccin :
CH3-Cl (g) + H2O (g) CH3-OH (g) + HCl (g)
Experiencia

[CH3-Cl] (mol/l)

[H2O] (mol/l)

v (moll1s1)

0,25

0,25

2,83

0,50

0,25

5,67

0,25

0,5

11,35
21

Ejercicio:
1. A 298 K la descomposicin del pentxido de dinitrgeno:
N2O5 (g) 4 NO2 (g) + O2 (g)
Dio los resultados tabulados en la siguiente tabla. Traza una
grfica de las concentraciones frente al tiempo y calcula las
velocidades instantneas para cada uno de los tiempos.
Determine el orden y la contante de la velocidad de reaccin.
Tiempo
(s)

4 000

8 000

12 000

16 000

[N2O5 (g)]
(mol/L)

2,15x
10-3

1,88x
10-3

1,64x
10-3

1,43x
10-3

1,25x
10-3

22