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Concepto cido - Base

Definicin de Arrehenius
Toda sustancia que cede H+ es cida
Toda sustancia que cede OH- es bsica

Definicin de Brnsted y
Lowry (1923)
cidos son donadores de protones
Bases aceptores de protones

Sistemas conjugados
Esta definicin se aplica a todos los
disolventes protonados.
2 H2O
Disolvente
NH4+ + S=
cido1 Base2

H3O+ + OHcido

Base

NH3 + HSBase1 cido2

Definicin de
Lux y Flood
Desarrollada para la qumica de materiales
slidos.
Base es un donador de O2 cido un aceptor de O2CaO + SiO2

Base

cido

CaSiO3

Sal neutra

Definicin de Lewis
(1923)
cido es un aceptor de un par de electrones
Base es un donador de un par de electrones
Se forman aductos
R3N: + BF3

Base

cido

R3 N

BF3

Aducto

Definicin con base en


el sistema disolvente

cido es una especie que incrementa


la concentracin del catin caracterstico del
disolvente

Base es la especie que incrementa la


concentracin caracterstica del anin del
disolvente

Definicin con base en


el sistema disolvente
Catin es el cido en el caso del agua el catin
caracterstico es el H+
Anin es la base, en el caso del agua el catin
caracterstico es el OHH2O + HClO4
NH3 + HClO4

H3O+ + ClO4NH4+ + ClO4-

Concepto general de
acidez y basicidad
cido es un carcter positivo de una especie
qumica que decrece durante una reaccin
Base es un carcter negativo de una especie
qumica que decrece durante una reaccin

Acidez, Basicidad y
Anfoterismo
Los xidos de metales son bsicos
Los xidos de no metales son cidos
Los metales muy polarizantes que
imparten carcter covalente a los
compuestos inicos son anfteros

Hidrlisis

Hidrgeno

3+

Oxgeno

Al3+
Solucin
cida

2+

1+

Al3+

Al(H2O)6 3+

Al3+

Al(H2O)5 (OH)2+

Al(H2O)4 (OH)2 1+

Al

Solucin
neutra
(insoluble)

3+

Al(H2O)3 (OH)3
2-

1Al3+

Al3+

Al3+
Solucin
bsica

H
H

Al(H2O)2 (OH)4 1 -

3-

Al(H2O)(OH)5 2 -

Al(OH)63 -

Hidrlisis de un xido

Na+

Na+ ion sodio

Na+

ion
hidrxido

Na+

H
ion xido

2-

Na+

+
H

2-

O 2 - Na+

Na+

Na+
O

Na+
H

Na+

Na+

Influencia de los
sustituyentes en la
basicidad de las
..
aminas
F N F
F
Triflouroamina

N
H
H
H
Amina

..

H 3C N CH
3
H 3C
Trimetilamina

Aumento de la basicidad

Efectos estricos sobre


la acidez o basicidad
sp3

H 3C

N
sp3

C
H3

H 3C

C 3C
H3 H

CH 3

H 3C CH 3
CH 3
H 3C
N
H 3C
CH 3
CH 3
H 3C CH 3

Aumento de la basicidad

H3C

CH
3
CH
3

CH 3
sp2
CH 3

CH 3

Acidez de los xi-cidos


O

Cl
O

Cl
O

O H

O H

Cl

Cl

Aumento de acidez
Aumento del nmero de oxgenos respecto al de hidrgenos

Acidez de los xi-cidos


O

O H

Cl
O

Mn
O

Aumento de acidez
Aumento de electronegatividad del elemento central

Medida de la fuerza
cido-base
Afinidad protnica
Se obtiene utilizando la tcnica de
espectroscopia de resonancia del ion
ciclotrn, que mide la competencia de dos
bases por un protn en fase gaseosa,
evitando los efectos de solvatacin

Medida de la fuerza
cido-base
Drago y Wayland han propuesto dos parmetros para
expresar la fuerza de cidos y bases:
- H= EAEB + CACB
Donde H es la entalpa de formacin del aducto cido
base de Lewis. EA y CA son parmetros caractersticos
del cido y, EB y CB de la base.
El parmetro E se interpreta como la susceptibilidad de
las especies para inducir una interaccin electrosttica
y C para la susceptibilidad de las especies para inducir
un enlace covalente.

Medida de la fuerza
cido-base
cidos suaves y duros
En la qumica de coordinacin se observaron
ciertas tendencias en la estabilidad de los
complejos metlicos. Uno de las correlaciones
fue la serie de estabilidad de Irvin-Williams.
Para un ligante dado la estabilidad de los
complejos con metales es como sigue:

Medida de la fuerza
cido-base
Ba2+ < Sr2+ < Ca2+
< Mg2+ < Mn2+ < Fe2+
< Co2+ < Ni2+ < Cu2+ < Zn2+

cidos suaves y duros


Esta tendencia se debe a:
Que decrece el tamao.
Los efectos de campo ligante.
Ciertos ligantes prefieren al Al3+ o Ti4+,
otros a la Ag+, Hg2+ y Pt2+.
De a curdo a las preferencias se
clasificaron en dos grupos.

cidos suaves y duros


Grupo a: Tendencia a formar
complejos con metales.
N > > P > As > Sb
O > > S > Se > Te
F > Cl > Br > I

cidos suaves y duros


Grupo b: Tendencia opuesta a formar
complejos con metales.
N < < P > As > Sb
O < < S < Se Te
F < Cl < Br < I

cidos suaves y duros


Ejemplo:
Las fosfinas y tioteres tienen mayor tendencia
a coordinarse con Hg2+ y Pt2+.
El F-, el agua y las aminas prefieren ligarse al
Be2+ y al Ti4+.

cidos suaves y duros


Pearson sugiri los trminos duro
y
suave para describir a los metales de las
clases a y b respectivamente.
Esto es, un cido duro es un metal del grupo
a y una base dura es cualquier anin al que
le gusten los metales tipo a.

cidos suaves y duros


cidos duros prefieren bases duras y
cidos blandos prefieren bases
blandas

Interacciones
No polarizante con no polarizable
Interaccin de carcter inico
Polarizante con polarizable
Interaccin de carcter covalente.

Interacciones
Las interacciones duro - duro y
suave suave, deben ser claramente distinguidas del
carcter cido base (incluyendo hidrlisis).
Por ejemplo:
Bases duras: OH- y F Bases suaves SO32- y Et3P

Excepciones a la regla de
duro- duro y blando-blando
Base dbil cido fuerte
SO3 2- + HF
Base blanda Duro-duro
CH3HgF + HSO3Blando-duro Duro-blando

cido dbil

base fuerte

HSO3- + F Duro - blando


CH3HgSO3- + HF
Blando-blando Duro-duro