Instituto Tecnolgico De Tuxtla Gutirrez

UNIDAD IV ADSORCIN
PROCESOS DE SEPARACIN III

En los procesos de adsorcin, uno o ms componentes de una corriente

de gas o de lquido se adsorben en la superficie de un slido y se lleva a
cabo una separacin. En los procesos comerciales, el adsorbente
generalmente tiene la forma de partculas pequeas en un lecho fijo. El
fluido se hace pasar por el lecho y las partculas slidas adsorben
componentes del fluido.
Cuando el lecho est casi saturado, el flujo se detiene y el lecho se
regenera trmicamente o por otros mtodos, de modo que ocurre una
desercin. As se recupera el material adsorbido (adsorbato) y el
adsorbente slido queda listo para otro ciclo de adsorcin.
La adsorcin es gobernada por una atraccin electro-qumica y no por
un proceso mecnico. Aun as, se le considera como un tipo de filtracin
muy fina. Las fuerzas moleculares en la superficie del adsorbente estn
en un estado de instauracin.
Segn la naturaleza del enlace de adsorcin, esta puede ser fsica, en la
cual las molculas estn unidas a la superficie por fuerzas fsicas o de
dispersin, o qumica, en la que las fuerzas de adsorcin son de
naturaleza qumica, y por lo tanto conocida como quimisorcion.

Entre las aplicaciones de la adsorcin en fase lquida estn la

eliminacin de compuestos orgnicos del agua o de soluciones
orgnicas, la eliminacin de impurezas coloreadas de sustancias
orgnicas y la eliminacin de diversos productos de
fermentacin de las descargas de los fermentadores. Las
separaciones incluyen la de parafinas de compuestos
aromticos y la de fructuosa de glucosa utilizando zeolitas.

Las aplicaciones de la adsorcin en fase gaseosa incluyen la

eliminacin de agua de hidrocarburos gaseosos, la de
componentes azufrados del gas natural, la de disolventes del aire
y de otros gases, y la de olores del aire.

CARACTERSTICAS DE LOS ADSORBENTES.

Se han desarrollado muchos adsorbentes para una amplia gama de
separaciones. Por lo comn, los adsorbentes tienen forma de pelotitas,
pequeas cuentas o grnulos cuyo tamao va de cerca de 0.1 mm a 12
mm, y las partculas ms grandes se usan en los lechos empacados. Una
partcula de adsorbente tiene una estructura muy porosa, con numerosos
poros muy finos, cuyo volumen alcanza hasta el 50% del volumen total de
la partcula. La adsorcin suele ocurrir como una mono capa sobre la
superficie de los poros, pero a veces se forman varias capas.

Existen varios adsorbentes comerciales y algunos de los principales se describen en seguida. Todos se
caracterizan por grandes reas superficiales de los poros, que van desde 100 hasta mas de 2000 m*/g.
1. Carbn activado. ste es un material microcristalino que proviene de la descomposicin trmica de
madera, cortezas vegetales, carbn, etc., y tiene reas superficiales de 300 a 1200 m*/g con un
promedio de dimetro de poro de 10 a 60 A. Las sustancias orgnicas generalmente se adsorben carbn
activado.
2. Gel de slice. Este adsorbente se fabrica tratando con cido una solucin de silicato de sodio y luego
secndola. Tiene un rea superficial de 600 a 800 m2/g y un promedio de dimetro de poro de 20 a 50 A.
Se utiliza principalmente para deshidratar gases lquidos y para fraccionar hidrocarburos.
3. Almina activada. Para preparar este material se activa el xido de aluminio hidratado calentndolo
para extraer el agua. Se usa ante todo para secar gases y lquidos. Las reas superficiales fluctan entre
200 y 500 m2/g con un promedio de dimetro de poro de 20 a 140 A.
4. Zeolitas tipo tamiz molecular. Estas zeolitas son aluminosilicatos cristalinos porosos que forman una
red cristalina abierta que tiene poros de uniformidad precisa. Por tanto, el tamao uniforme del poro es
diferente al de otros tipos de adsorbentes que tienen una gama de tamaos de poro.
Las diversas zeolitas tienen tamaos de poro que van de cerca de 3 a 10 A. Las zeolitas se usan para
secado, separacin de hidrocarburos y de mezclas y muchas otras aplicaciones.
5. Polmeros o resinas sintticas. Se fabrican polimerizando dos tipos principales de monmeros. Los
que se generan a partir de compuestos aromticos como el estireno y el divinilbenceno se usan para
adsorber compuestos orgnicos no polares de soluciones acuosas. Los que provienen de steres
acrlicos se utilizan para solutos ms polares en soluciones acuosas.

CONCEPTO DE
LECHO.
Un lecho consiste en una columna formada por
partculas slidas, a travs de las cuales pasa un
fluido (lquido o gas) el cual puede ser librado de
algunas impurezas y sufre una cada de presin. Si
el fluido se mueve a velocidades bajas a travs del
lecho no produce movimiento de las partculas, pero
al ir incrementando gradualmente la velocidad llega
un punto donde las partculas no permanecen
estticas sino que se levantan y agitan, dicho
proceso recibe el nombre de fluidizacin.

ETAPAS DEL LECHO.

A medida que se incrementa la velocidad del fluido, con lo cual tambin se

aumenta el caudal (si el rea se mantiene constante), se pueden distinguir
diferentes etapas en el lecho de acuerdo con lo sealado por Melndez y
Gutirrez:

Lecho Fijo: las partculas permiten el paso tortuoso del fluido sin separarse una
de otras, esto hace que la altura del lecho se mantenga constante y por tanto la
fraccin de vaco en el lecho (porosidad) se mantiene constante. En esta etapa
el fluido experimenta la mayor cada de presin del proceso.

Lecho prefluidizado: tambin es conocido como fluidizacin incipiente, y se

trata de un estado de transicin entre el lecho fijo y el fluidizado. Una de las
caractersticas que presenta esta etapa es que la velocidad en este punto recibe
el nombre de velocidad mnima de fluidizacin. Tambin se caracteriza porque
la porosidad comienza a aumentar.

Fluidizacin discontinua: tambin se conoce como fase densa y es

cuando el movimiento de las partculas se hace ms turbulento
formndose torbellinos. Dentro de esta etapa se pueden distinguir dos
tipos de fluidizacin:
Particulada: se manifiesta en sistemas lquido-slido, con lechos de
partculas finas en los cuales se manifiesta una expansin suave.
Agregativa: se presenta en sistemas gas-slido. La mayor parte del
fluido circula en burbujas que se rompen en la parte superior dando
origen a la formacin de aglomerados.
Fluidizacin continua: todas las partculas son removidas por el
fluido, por lo que el lecho deja de existir como tal, mientras que la
porosidad tiende a uno.

Con respecto a la porosidad, se tiene que es definida como la

fraccin de vaco en el lecho, y se puede calcular mediante la
siguiente ecuacin:
E=(Vt-Vo)/ Vt + Eo (1)
Donde:
Eo: Porosidad inicial del lecho, [adimensional].
E: Porosidad, [adimensional].
Vo: Volumen ocupado por todas las partculas, [m3].
Vt: Volumen del lecho en un instante dado, [m3].

Si el rea es constante, la ecuacin anterior queda de la

forma:
E= 1 -(Lo/L) + Eo (2)
Donde:
Eo: Porosidad inicial del lecho, [adimensional].
E: Porosidad, [adimensional].
Lo: Altura inicial del lecho, [m].
L: Altura del lecho en un momento dado, [m]

Para el estudio de lechos, un elemento importante es conocer la cada de

presin en el mismo. En este sentido, Mc Cabe y Smith sealan que existen
dos ecuaciones que permiten calcular este valor. La primera es la ecuacin
de Ergun que es utilizada para lechos fijos (1):
(3)

Donde:
Uf: Viscosidad de fluido, [Pas].
Vo: Velocidad superficial de fluidizacin, [m/s].
Dp: Dimetro de la partcula, [m].
e : Porosidad, [adimensional].
r f: Densidad del fluido, [kg/m3].
AP: Cada de presin, [Pa].
L: Longitud del lecho, [m].

Para lechos fluidizados se utiliza la siguiente ecuacin:

(4)

Donde:
e : Porosidad, [adimensional].
pv: Densidad de las partculas del lecho, [kg/m3].
p f: Densidad del fluido, [kg/m3].
AP: Cada de presin, [Pa].
L:Longitud del lecho, [m].
g: Aceleracin de gravedad, [m/s2].

Para el estudio de los lechos fluidizados se hace

necesario la determinacin de tres parmetros
adimensionales que permiten su caracterizacin. Dichos
parmetros son: el nmero de Reynolds (Re) y los
parmetros de Wilhelm y Kwauk (KP y K). El nmero
de Reynolds es:
Re: Nmero de Reynolds, [adimensional].
rpf: Densidad del fluido, [kg/m3].
Dp: Dimetro de la partcula, [m].
V: Velocidad del fluido, [m/s].
Uf: Viscosidad de fluido, [Pas].

Los parmetros de Wilhelm y Kwauk son:

Donde:
P f: Densidad del fluido, [kg/m3].
Dp: Dimetro de la partcula, [m].
AP: Cada de presin, [Pa].
Lo: Altura inicial del lecho, [m].
:Uf Viscosidad del fluido, [Pas].

Donde:
rp: Densidad del fluido, [kg/m3].
Dp : Dimetro de la partcula, [m].
Pv : Densidad de las partculas del lecho, [kg/m3].
Uf: Viscosidad de fluido, [Pas].
gc: Factor de conversin gravitacional, [1 (kgm/s2)/N]

DISEO DE COLUMNAS DE
ADSORCIN DE LECHO FIJO
Un mtodo muy usado para la adsorcin de solutos de lquidos o
gases emplea un lecho fijo de partculas granulares. El fluido que
se va a tratar se hace descender a travs del lecho empacado a
una tasa de flujo constante. La situacin es ms compleja que la
de un simple proceso por lotes en un tanque agitado que alcanza
el equilibrio.
En el proceso de lecho fijo son importantes las resistencias a la
transferencia de masa, y el proceso se lleva a cabo en estado no
estacionario. La eficiencia del proceso depende de la dinmica
global del sistema, y no slo de las consideraciones de equilibrio.

Las concentraciones del soluto en la fase fluida y en la fase

adsorbente slida cambian con el tiempo y tambin con la
posicin en el lecho fijo conforme prosigue la adsorcin. En la
entrada del lecho se supone que el slido no tiene soluto al
principio del proceso; a medida que el fluido entra en contacto
con la entrada del lecho, se realiza la mayor parte de la
transferencia de masa y de la adsorcin.
Cuando el fluido pasa a travs del lecho, su concentracin va
disminuyendo muy rpidamente con la distancia hasta llegar a
cero mucho antes del final del lecho. Despus de cierto tiempo,
el slido que se encuentra cerca de la entrada de la torre est
casi saturado, y la mayor parte de la transferencia de masa y
de la adsorcin sucede ahora en un punto ligeramente ms
lejano a la entrada. En un tiempo posterior t2, el perfil o la zona
de transferencia de masa donde ocurre la mayor parte del
cambio de la concentracin, se ha desplazado ms lejos dentro
del lecho.

Adsorcin fsica

Caracterizacin de la textura porosa:

Las medidas de adsorcin de gases se utilizan ampliamente para

la caracterizacin de una amplia variedad de slidos porosos,

como xidos, carbones, zeolitas o polmeros orgnicos.
A medida que disminuye el tamao del poro aumenta el potencial

de adsorcin.
En el caso de que el poro sea suficientemente ancho las

molculas se irn adsorbiendo ,formando una monocapa, y a

medida que aumenta la cantidad adsorbida, el adsorbato se
ordena en capas sucesivas (llenado en multicapas).

El mtodo de Dubinin-Radushkevich (DR) permite obtener el

valor del volumen de microporos:

Donde:
W: es el volumen adsorbido a cada presin relativa
W0 : es el volumen de poros
K: una constante dependiente de la estructura
: el coeficiente de afinidad, que es el cociente entre los potenciales de
adsorcin de dos gases.

Mtodo de Dubinin-Radushkevich

Este mtodo fue originalmente creado y desarrollado para estudiar

la microporosidad de carbones activados (Dubinin, 1955), pero en la

actualidad se aplica a todo tipo de materiales microporosos.

Se basa en la cualidad de cualquier isoterma de adsorcin de gases

sobre sorbentes microporos ; descrita mediante la teora del

potencial de Polany,
segn la cual cada sistema
adsortivo/adsorbente se caracteriza por un potencial de adsorcin
(E), determinado fundamentalmente por las propiedades qumicas
del material adsorbente.

Existe una gran variedad de adsorbatos: N2, O2, Ar, Kr, CO2 y algunos
hidrocarburos, como el benceno y algunos alcanos y alcoholes de cadena
corta.
Al poner en contacto un slido con una solucin lquida, a temperatura
constante, se verifica:
Velocidad de adsorcin = kads . CA (1 - )
Velocidad de desorcin = kdes .
Dnde:
Kads y Kdes son las constantes de adsorcin y desorcin
respectivamente.
CA es la concentracin de cido actico en la solucin en contacto con
el carbn activado.
es la fraccin de la superficie total del carbn activado cubierta.
(1 ) es la fraccin de la superficie total del carbn activado
descubierta.

La ecuacin de Langmuir o isoterma de Langmuir o ecuacin de adsorcin de

Langmuir relaciona la adsorcin de molculas en una superficie slida con la presin de
gas oc concentracin de un medio que se encuentre encima de la superficie slida a
una temperatura constante.
La ecuacin fue determinada por Irving Langmuir por concentraciones tericas en
1916; Es una ecuacin mucho ms exacta para las isotermas de adsorcin del tipo 1.
"Cuando las velocidades de condensacin y de liberacin se hacen iguales entonces se
establece el equilibrio.

La expresin de la ecuacin es la siguiente:

Donde:
es la fraccin de cobertura de la superficie
P es la presin del gas o su concentracin
alpha es una constante.
La constante es la constante de adsorcin de Langmuir y es mayor cuanto mayor sea
la energa de ligadura de la adsorcin y cuanto menor sea la temperatura.

Regeneracin del adsorbente.

Dado que la adsorcin se favorece por temperaturas
bajas y presiones altas, para la regeneracin, es decir,
para la desorcin, se emplean temperaturas altas y
presiones bajas.
De este modo, para la regeneracin del adsorbente se
puede utilizar, por ejemplo, vapor de agua o un gas
inerte caliente.

La adsorcin o sorcin es la transferencia selectiva de uno o ms solutos de una

fase fluida a un lote de partculas slidas. La selectividad comn de un sorbente
entre el soluto y el fluido portador o entre varios solutos, hace posible la
separacin de ciertos solutos presentes en el fluido portador o entre si.

La Adsorcin es causada por las fuerzas de dispersin de London, un tipo de

fuerzas de Van der Waals que existen entre las molculas. Estas fuerzas acta
de forma similar a como lo hacen las fuerzas gravitacionales entre los planetas.

Existen dos tipos de procesos de adsorcin: adsorcin qumica y

adsorcin fsica. La adsorcin qumica no es utilizada en sistemas de
control de contaminantes gaseosos por la dificultad que implica su
regeneracin. En la adsorcin fsica, la molcula del contaminantes es
ligeramente retenida en la superficie del adsorbente por dbiles fuerzas
electrostticas, de manera que el material puede ser fcilmente
regenerado.

La regeneracin del adsorbente puede ocurrir in situ o ex situ.

La regeneracin involucra el tratamiento de los contaminantes
desorbidos, ya sea por incineracin o en algunos casos para su
recuperacin. En casos en los que no se considere la regeneracin del
adsorbente, se deber disponer del mismo de acuerdo a la legislacin,
y en la mayora de los casos como residuo peligroso.

Son tipos de regeneracin:

Regeneracin en fro.
Regeneracin en caliente: con vapor o aire caliente.
La regeneracin tiende a concentrar el gas contaminante y hace ms fcil
su disposicin final por incineracin u otras tcnicas.
Recordando la ecuacin relativa a la velocidad de la onda de adsorcin,

vad:

El proceso de regeneracin se puede aproximar tericamente

sustituyendo ahora por subndices R relativos a flujo regenerativo:

Si el tiempo de regeneracin es mayor que el tiempo de adsorcin, se

necesitarn ms de dos lechos en paralelo (uno de ellos para
adsorcin; el resto para regeneracin).
Existe una aproximacin de tipo emprico que estima el tiempo para que
ocurra la saturacin en un lecho fijo de la forma:

Para la regeneracin en caliente del lecho, el calor total necesario, (q)

se puede expresar como:
q = q1 + q2 + q3 + q4

Donde:
q1: Calor absorbido por el recipiente que contiene el lecho (kcal).
q2: Calor absorbido por el lecho adsorbente (kcal).
q3: Calor absorbido por el contaminante adsorbido en el lecho(kcal).
q4: Calor de desorcin (kcal).

El calor de desorcin suele ser superior al de vaporizacin y

aproximadamente igual al de sublimacin. A falta de datos experimentales,
puede calcularse de la ecuacin de Clausius-Clapeyron:

Esta misma expresin de Clausius-Clapeyron es aplicable en el clculo del

calor liberado en la adsorcin. Una vez regenerado el lecho, es preciso
someterlo a:

Perodo de enfriamiento.
Perodo de presurizacin (si el lecho opera a presin).

Ejemplo de regeneracin de los suavizadores de

agua
Como sabemos, despus de un tiempo de operacin la resina del suavizador se
satura y en ese momento deja de suavizar el agua, por lo que si no se regenera
equivale a no tener suavizador. Solo est de adorno.
PROCEDIMIENTO:

Aplicaciones
Una de las aplicaciones ms conocidas de la adsorcin en el mundo industrial,
es la extraccin de humedad del aire comprimido. Se consigue haciendo pasar
el aire comprimido a travs de un lecho de almina activa u otros materiales
con efecto de adsorcin a la molcula de agua.
La saturacin del lecho se consigue sometiendo a presin el gas o aire, as la
molcula de agua es adsorbida por la molcula del lecho, hasta su saturacin.
La regeneracin del lecho, se consigue soltando al exterior este aire
comprimido y haciendo pasar una corriente de aire presecado a travs del
lecho.
Lo habitual es encontrar secadores de adsorcin en forma de dos columnas y
mientras una adsorbe, la otra es regenerada por el mismo aire seco de la
columna anterior. Este sistema se conoce como "pressure swing adsorbtion" o
PSA. Conocido tambin como cambio de presion por vaivn.

Otras aplicaciones en las que se emplea ste proceso de adsorcin como

separacin son: purificacin de agua, tratamiento de aguas residuales, quitar
olores, sabores o colores no deseados por ejemplo en aceites, jarabes de
azcar, en la deshumidificacin de gasolinas, o en el secado de aire.
La otra aplicacin ms extendida es la obtencin de nitrgeno, haciendo
pasar un caudal de aire comprimido por el lecho adsorbente, compuesto por
carbn molecular, especialmente manufacturado para ese propsito.

Criterios de seleccin:
Como seleccionar un adsorbente:
Existen muchos tipos de polmeros adsorbentes, muchos tipos de carbn
adsorbentes y muchos tipos de zeolitas adsorbentes. Consideraciones de diseo:
1. Zona de transferencia de masa: En cada sistema, el material adsorbido se

desorber espontneamente y emigrar corriente abajo con el flujo de gas.

Esto es causado por el gradiente de presin, el cual es intencionalmente muy
bajo cuando los sistemas de adsorcin son utilizados como tecnologa de
control de emisiones y ms bien alto, en las columnas de adsorcin en la
cromatografa de gases. Esta migracin de contaminantes es por lo general lo
suficientemente lenta que puede ser despreciada durante el control de las
emisiones. Sin embargo, esta propiedad define un tiempo mximo absoluto
para la adsorcin antes de regenerar el lecho. La saturacin es realmente un
proceso gradual, porque el equilibrio entre la presin de vapor y el adsorbente
est variando continuamente. De este modo, la saturacin puede ser definida
como cualquier elevacin notable en la concentracin del efluente.

2. Capacidad de trabajo: Los ciclos de acondicionamiento son el nmero de

ciclos (usualmente alrededor de cinco), que se requieren para alcanzar una
cantidad estable de adsorcin y de regeneracin.
3. Presion vapor: El carbn y los polmeros tienen una isoterma de adsorcin
lineal en relacin a la presin de vapor, mientras que las zeolitas tienen una
isoterma de adsorcin bastante no-lineal en relacin a la presin de vapor de las
molculas por las cuales tienen afinidad. Esta linearidad hace que el adsorbente,
ya sea carbn o polmeros, sea el mejor cuando la presin de vapor (o la
concentracin) es ms alta; pero la falta de linearidad hace que la zeolita sea el
mejor adsorbente cuando la presin de vapor (o la concentracin), es ms baja.
Esta propiedad permite el uso de adsorbentes de carbn o de polmeros en un
lecho de sacrificio (o primero), seguido, en la direccin del flujo del aire, por una
zeolita apropiada en un lecho pulidor, para producir la presin de vapor de COV
ms baja en la corriente de salida. Mientras ms baja sea la presin parcial de
COV a la salida, ms alta ser la eficiencia de control.

4. Incendios del lecho: Toda adsorcin es exotrmica; esto quiere decir que la
adsorcin desprende calor y causa una elevacin de la temperatura. Esta
propiedad ha sido utilizada para el almacenamiento de calor, pero no es deseable
para la adsorcin de COV. Se sabe que el carbn o los metales en el carbn,
catalizan la oxidacin de algunos contaminantes cuando el adsorbente est
caliente, resultando en incendios del lecho que tambin consumen parte o todo el
carbn.
5. Afinidad: La afinidad entre el adsorbente y los COV a ser adsorbidos debe ser
considerada. Si la afinidad por una molcula en el flujo de contaminantes es
suficientemente mayor que la afinidad por alguna otra, entonces el adsorbente
adsorber preferencialmente la molcula por la cual tiene la mayor afinidad y
permitir que ocurra el transporte de la otra hasta a una velocidad tan alta como la
del flujo del aire. Por tanto, el lecho corriente arriba de la ZTM se saturara con la
molcula por la cual el adsorbente tuviera la mayor afinidad (suponiendo que el
tamao del poro lo permitiera), mientras que las otras molculas de menor
afinidad con el adsorbente pasaran ms hacia adelante a travs del lecho y
finalmente hacia la salida. A medida que la ZTM se mueve a travs del lecho,
causara la liberacin de las molculas con menor afinidad, mientras que
adsorbera las molculas por las cuales tiene mayor afinidad.