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Sistemas Monofsicos

Problemas reais em anlise de processos: determinao de propriedades fsicas


de cada um dos materiais do processo e a utilizao dessas propriedades para
deduzir relaes adicionais entre as variveis do sistema

Com proceder??

1- Procurar
2- Estimar
3- Medir

Sistemas Monofsicos
Massas Especficas de Lquidos e Slidos
CLCULO DE mist:
1- Considerando a aditividade dos volumes
1/mist= xi/i

2- Ponderao das massas especficas da mistura


mist = xi i (Eq. 5.2)

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Gases Ideais
Equao de estado relaciona a quantidade molar e o volume de um gs
com a T e P
Equao de estado dos gases ideais adequada para muitos clculos de
engenharia em um amplo intervalo de condies (baixas P e altas T)

Sistemas Monofsicos
Equao de Estado dos Gases Ideais
PV = nRT ou PV. = n.RT
^
^
P V= RT, onde V o volume molar especfico do gs
.
^
Pode-se esperar um erro < 1% se Videal = RT/P > 5 L/mol (80ft3/lb-mol)
(gases diatmicos)
>20L/mol (320ft3/lb-mol)
(outros gases)

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Condies Normais de Temperatura e Presso
PV = nRT (1)

Na CNTP
^
Ps Vs= RTs

(2)

(1) / (2)
^
P V /Ps Vs = n(T/Ts) (3)

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Mistura de Gases Ideais
na mols de A, nB mols de B e nc mols de C esto contidos em um volume V, a temperatura
T e presso absoluta P
A presso parcial pA e o volume do componente puro vA de A na mistura, so definidos
como:
PA: a presso que seria exercida por nA mols de A sozinhos no mesmo volume total V
mesma T
vA: o volume que seria ocupado por nA mols de A sozinhos mesma T e mesma P

Hiptese: cada um dos componentes individuais da mistura e a prpria mistura como um


todo se comportam de maneira ideal (mistura de gases ideais)

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Mistura de Gases Ideais
Se existem n mols de todas as espcies no volume V a T e P, tem-se:
PV = nRT
Da definio de presso parcial
pAV = nART
Dividindo a segunda equao pela primeira, tem-se:
pA/P = nA/n = yA(frao molar de A no gs)
Ou
pA= yAP e
pA + pB +...= ( yA+ yB+...) P = P (Lei de Dalton)

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Mistura de Gases Ideais
Clculos semelhantes podem ser efetuados para o volume do componente puro
PvA= nART, dividindo por PV = nRT
vA/V = nA/n = yA ou
vA= yAV e
vA+ vB + ... = V (lei de Amagat)
A frao volumtrica de uma substncia em uma mistura de gases ideais igual frao
molar dessa substncia

Dizer que uma mistura de gases ideais contm 30% de metano e 70% de etano em volume
equivalente a especificar 30% molar de metano e 70% molar de etano

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Equaes de Estado para Gases No-Ideais
*Equao do virial, equao de van der Waals e equao de Soave-Redlich-Kwong

*Fator de compressibilidade - Regra de Kay (mtodo para clculos PVT em misturas


gasosas)

Temperatura e Presso Crticas


O ajuste da equao de estado dos gases ideais aos dados PVT depende dos
valores de T e P do sistema em relao temperatura crtica (T c) e presso
crtica (Pc) - valores tabelados

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Temperatura e Presso Crticas
A maior temperatura na qual uma espcie pode coexistir em duas fases (lquida e
vapor) a temperatura crtica, Tc, e a presso correspondente a presso crtica,
Pc

Equaes de Estado do virial


^
Expressa a quantidade PV/RT como uma srie de potncias no inverso do volume
especfico:
^
^
^
2
PV/RT = 1+ B/V + C/V + D/V3

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Truncando a equao de estado do virial depois do segundo termo, tem-se:
^

^
PV/RT = 1+ B/V

O uso dessa equao desaconselhado* para compostos polares


(compostos assimtricos com momento dipolar diferente de zero, como a gua)

* C. Reid, J. Prausnitz e B.E. Poling, The Properties of Gases and Liquids, 4 ed., McGraw-Hill, New
York, 1986

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^
Estimar V ou P para uma dada T para uma espcie no-polar
* Procure T e P crticas para a espcie de interesse
* Procure o fator acntrico de Pitzer, , parmetro que expressa a geometria e a
polaridade de uma molcula
* Calcule a temperatura reduzida - Tr= T/Tc
* Estime B usando as seguintes equaes:
B0= 0,083 - (0,422/Tr1,6)
B1 = 0,139 - (0,172/Tr4,2)
*B = (RTc/Pc)(B0 + B1)

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Equaes de Estado Cbicas
A equao de van der Waals a mais antiga dessas expresses:
^
^
P = (RT/V-b) (a/V2)
na qual a = 27 R2Tc2/64Pc e b = RTc/8Pc
^
O termo (a/V2): quantifica as foras atrativas entre as molculas
b: correo que representa o volume ocupado pelas prprias molculas

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Equaes de Estado Cbicas
As equaes de Soave-Redlich-Kwong (SRK) so empricas e tem se mostrado
robustas para descrever uma ampla variedade de sistemas
^
^ ^
P = (RT/V-b) [ a/V (V + b)]
na qual os parmetros a, b e so funes empricas da presso e temperatura
crticas, do fator acntrico de Pitzer e da temperatura do sistema

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Equaes de Estado Cbicas
Para estimar os trs parmetros podem ser usadas as seguintes correlaes:
a = 0,42747 (RTc)2/Pc
b = 0,08664 RTc/Pc
Tr = T/Tc
m = 0,48508 + 1,55171 0,1562
= [1+ m(1- (Tr)0,5 ]2

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Equao de Estado do Fator de Compressibilidade
O fator de compressibilidade de uma espcie gasosa definido como a razo
^
z = PV/RT (1.1)
Para comportamento ideal, z = 1
z 1, gases comportam-se no-idealmente
Z: tabelado

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Lei dos Estados Correspondentes e as Cartas de
Compressibilidade
z para diferentes gases a mesma T e P

*Carta generalizada de compressibilidade


*Lei dos Estados Correspondentes valores de certas propriedades fsicas de um
gs (z, por exemplo) dependem fortemente da proximidade do gs ao seu estado
crtico
*T e P reduzidas do uma medida dessa proximidade
*Grfico z versus Tr e Pr aproximadamente o mesmo para todas as substncias

Sistemas Monofsicos
Utilizao da carta generalizada de compressibilidade para clculos PVT:
1- Procurar Tc e Pc da substncia de interesse
2- Se o gs H2 ou He, determinar as constantes crticas ajustadas a partir das frmulas
empricas (correes de Newton)
Tca = Tc + 8 K
Pca = Pc + 8 atm
3- Calcular valores reduzidos de 2 variveis conhecidas (T e P; T e V ou P e V), usando
as definies:

Tr= T/Tc
Pr = P/Pc

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4- Usar as cartas de compressibilidade para determinar z e resolver a equao de
estado do fator de compressibilidade para a varivel desconhecida

Misturas de Gases No-Ideais


Regras de mistura* desenvolvidas utilizando as cartas generalizadas de
compressibilidade

*W.B.Kay, Ind.Eng.Chem.,28,1014 (1936)

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A Regra de Kay estima as propriedades pseudo-crticas de mistura como a mdia
simples das constantes crticas dos componentes puros
Temperatura pseudo-crtica = y A TcA+ yB TcB +....
Presso pseudo-crtica = y APcA + yBPcB +......
na qual yi so as fraes molares dos componentes da mistura
Temperatura pseudo-reduzida: Tr = T/Tc
Presso pseudo-reduzida: Pr = P/Pc
Zm para mistura de gases pode ser estimado a partir das cartas de compressibilidade e das
propriedades pseudo-reduzidas

Sistemas Monofsicos
e
^
V= ZmRT/P
Como no caso dos componentes puros, se se conhece V e T ou P, pode-se estimar
o
^
^
volume pseudo-reduzido Vrideal = VPc/RTc e usar a outra propriedade reduzida
conhecida para determinar a presso ou a temperatura desconhecida a partir da
carta de compressibilidade

Sistemas Monofsicos
Exerccio 5.33
A clorao cataltica direta do benzeno (B) a 40C e 120kPa absolutos utilizada para a
produo comercial de monoclorobenzeno (M) . No processo, o diclorobenzeno (D) gerado
como subproduto. Duas correntes (lquida e gasosa) saem do reator. O lquido contm 49,2%
em massa de M, 29,6% de D e o resto de B no reagido. O gs que enviado para a unidade
de tratamento contm 92% (v/v) de HCl e 8% de cloro no reagido.
a)Qual volume de gs sai do reator (m3.kg-1 de B alimentado)?
b)A tubulao atravs da qual flui o gs dimensionada de forma que a velocidade do gs
no exceda 10m.s-1. Deduza uma expresso relacionando o dimetro da tubulao d p(cm) com
a vazo de alimentao de benzeno (m. B0), em kgB.min-1.

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Exerccio 5.62
Um tanque de oxignio com um volume de 2,5 ft3 mantido em um cmodo a 50F. Um
engenheiro usou a equao de estado dos gases ideais para determinar que, se o tanque
primeiramente esvaziado e depois cheio com 35,3 lbm de oxignio puro, ser atingida a
mxima presso de trabalho permitida (MPTP). A operao a presses acima deste valor
considerada insegura.
a)Qual a mxima presso de trabalho permitida (psig) do tanque?
b)Voc suspeita que, nas condies do tanque completamente carregado, a equao de estado
dos gases ideais pode no ser uma boa aproximao. Use a equao de SRK para obter uma
melhor estimativa da massa mxima de oxignio que pode ser carregada no tanque. A
suposio de gs ideal levou a uma estimativa mais conservadora (mais segura) ou no
conservadora da quantidade de oxignio que pode ser carregada?

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Exerccio 5.76
O produto gasoso de uma planta de gaseificao de carvo consiste em 60% molar de CO
e o resto hidrognio. Este gs sai da planta a 150C e 2000psia. O gs expandido
atravs de uma turbina e o gs de sada vai para o queimador de uma caldeira a 100C e
1atm, com uma vazo de 15.000ft3/min. Estime a vazo de entrada na turbina em ft 3/min
usando a regra de Kay. Qual seria a percentagem de erro cometido se a equao dos gases
ideais fosse usada na entrada da turbina?