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MOMENTS DIPOLAIRES

Cours du Professeur TANGOUR


Bahoueddine

LIAISONS POLARISEES
B

+
A

-
B

XA < XB
Si l lectrongativit des deux atomes est trs diffrente la
liaison va tre polarise.
L atome le plus lectrongatif va attirer le doublet de
liaison vers lui.

Des charges partielles vont apparatre.


Un diple lectrique a t cr

Un diple lectrique est caractris par son moment dipolaire

+q

-q

+q

-q

B
=q*d

Il en va de mme pour une liaison polarise


+

B
d

B
=*d

Le moment dipolaire est une grandeur vectorielle


Direction : celle de la liaison
Sens : En chimie du ple + vers le ple Module ou intensit : = * d

=*d
C.m

m
C

+ = * d -
A
B
d

En pratique on utilise une unit mieux adapte :


Le Debye : 1 D = 3,33 10-30 C.m

Molcules polyatomiques
Les moments dipolaires de chaque liaison s ajoutent
vectoriellement.
AB

AC
C

B
ABC
A'

Leur rsultante est le moment dipolaire global de la molcule.

Relation entre moment dipolaire global et moments des liaisons

AB

AC

B
ABC

cos ( 180 -) = - cos

180 -
C

AB

A'

Thorme de Pythagore gnralis dans le triangle ACA


ABC2 = AB2 + AC2 - 2 AB AC cos (180 - )
ABC2 = AB2 + AC2 + 2 AB AC cos
g2 = 2 2 (1 + cos )

(Si 2 liaisons identiques)

Le moment dipolaire global d une molcule est une


grandeur mesurable exprimentalement.
Les moments de liaisons ne sont rellement mesurables
que dans le cas de molcules diatomiques car ils se
confondent avec le moment dipolaire global..
Des tables ont t tablies donnant les valeurs des
moments dipolaires moyens de chaque type de liaison.
On peut donc dterminer la valeur des moments dipolaires
globaux partir des valeurs des moments de liaisons
donnes par ces tables.
Cette mthode est assez approximative.
D'une part, les moments dipolaires de liaisons donns
par les tables ne sont que des valeurs moyennes, d'autre
part l'environnement influe sur leur leurs valeurs. Ainsi la
prsence de doublets libres modifie parfois sensiblement
la valeur des moments dipolaires globaux.

Influence de la gomtrie molculaire sur les moments dipolaires globaux :

La prsence de liaisons polarises n'implique pas l'existence d'un moment


dipolaire global de la molcule, en effet les moments dipolaires des liaisons
peuvent s'annuler les uns les autres pour des raisons gomtriques.
Par exemple :
- Les molcules linaires symtriques de type AX2 ne possderont pas de moment
dipolaire puisque les moments des liaisons s'annulent mutuellement.
- Il en sera de mme pour les molcules symtriques de type AX 3 ou AX4
On peut assez facilement le voir graphiquement.
On peut aussi le vrifier par le calcul.

AX2

AX3

AX4

Cl

Effet Inductif :
La prsence d'une liaison polarise dans une molcule polyatomique a
des effets qui se manifestent assez longue distance.
Cet effet de propagation de la polarisation est appel effet inductif
et est trs utilis en chimie organique pour expliquer certaines
proprits des molcules.
Cet effet inductif se manifeste jusqu' deux ou trois liaisons
plus loin en s'attnuant avec la distance.

IONICITE DES LIAISONS


On exprime l'ionicit d'une liaison par son pourcentage d'ionicit.
Sa dtermination ncessite la connaissance du moment dipolaire de
liaison et de la longueur de celle-ci.

= *d

soit = / d

+
A

=*d
d

-
B

Si = 0 la liaison est purement covalente.


Si = e = 1,6 10-19 C la liaison est purement ionique.
Le rapport /e mesure directement le pourcentage d'ionicit
de la liaison, par exemple si / e = 0,5 on dira que la liaison
est ionique 50 %.

%IAB = 100 * / e = 100 / de

%IAB = 100 *(C.m ) / d ( m ) / e ( C )


ou avec les units courantes :

%IAB = 20,8 *(D) / d ( )


Ce pourcentage dionicit est fortement corrl avec la
diffrence d lectrongativit des deux atomes.

Des formules thoriques ou empiriques ont t proposes pour relier le


pourcentage d'ionicit l'cart des lectrongativits :
Formule empirique de Hannay Smith :
Formule thorique de Pauling :

%IAB = 16 X + 3,5 (X)2

%IAB = 100 ( 1 - exp(- (X)2/4))

La formule empirique de Hannay-Smith donne des rsultats en assez bon


accord avec les valeurs obtenues partir des moments dipolaires et des
longueurs de liaisons.
Pourcentages dionicit calculs
Liaison

dAB (A)

(D)

H-I
H - Br
H-N
H - Cl

1,61
1,41
1,01
1,27

0,38
0,79
1,31
1,07

0,4
0,7
0,9
0,9

H-O
H-F

0,96
0,92

1,51
1,82

1,4
1,9

et d

Hanay-Smith

Pauling

5
12
27
18

7
13
17
17

4
12
18
18

33
41

29
43

39
59

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