CAPITULO III

FUNDAMENTOS DE
HIDROMETALURGIA

HIDROMETALURGIA
La hidrometalurgia se refiere al empleo de las
soluciones acuosas como agente de disolucin.
Comprende procesos de disolucin selectiva de
los valores metlicos presentes en los minerales
y su posterior recuperacin de la solucin.
Etapas: lixiviacin, concentracin y precipitacin.
Los agentes lixiviantes son reactivos qumicos
usados para disolver el metal til. Requisitos:
Selectividad en la disolucin del metal deseado.
Facilidad de recuperacin desde la solucin.
Bajo costo.

ETAPAS DE LA HIDROMETALURGIA

Hidrometalurgia

Lixiviacin

Disolucin del metal

valiosos presente en
el mineral para
llevarlo en forma de
ion a la solucin.

Concentracin
Purificacin

Incremento de la
concentracin del
metal de inters y
eliminacin de las
impurezas metlicas.

Precipitacin

Obtencin del metal

desde la solucin
mediante mtodos
electroqumicos o
qumicos.

FUNDAMENTOS TERMODINAMICOS
La reaccin o semi-reaccin electroqumica se
escribe en el sentido de la reduccin:
Condicin de equilibrio sistema electroqumico:

E: potencial de la reaccin electroqumica, V.

E: potencial estndar de la reaccin electroqumica, V.
R: constante de los gases, 1,987 cal/mol-K.
T: temperatura, K.
n: nmero de electrones que participan en la reaccin.
F: constante de Faraday, 23060 cal/V 96500 C.

FUNDAMENTOS TERMODINAMICOS
Si se sustituye en la ecuacin anterior T = 298 K
y los valores de las constantes R y F se tiene:
Condicin de equilibrio sistema electroqumico:
La reaccin electroqumica de reduccin de Cu:
Cu2+ + 2eCu0
La ecuacin para el sistema en equilibrio es:

FUNDAMENTOS TERMODINAMICOS
Para E0, las especies estn en estado estndar:
Slidos y lquidos puros.
Especies disueltas en concentracin 1 mol/litro.

El potencial estndar de reaccin se calcula:

: coeficientes estequiomtricos de reaccin.
: energas libres de formacin, cal.

Tambin se puede calcular por la expresin:

FUNDAMENTOS TERMODINAMICOS
Se considera la semi-reaccin:
Cu2+ + 2eCu0

FUNDAMENTOS TERMODINAMICOS
La ecuacin obtenida permite calcular
los potenciales electroqumicos para
diferentes concentraciones de Cu2+.
Los resultados son los siguientes:
[Cu2+]

0,1

0,01

0,001

10-4

10-6

10-8

E (V.)

0,34

0,31

0,28

0,25

0,22

0,16

0,10

FUNDAMENTOS TERMODINAMICOS
La termodinmica de los sistemas acuosos se
representa en los diagramas Pourbaix o Eh - pH.
Son muy usados porque permiten visualizar las
posibilidades de reaccin en medio acuoso, sin
necesidad del clculo termodinmico.
En el equilibrio termodinmico de especies en
solucin acuosa, es relevante incluir los lmites
de estabilidad del H2O en los diagramas Eh - pH.
En el caso del cobre, la reaccin de disolucin
se representa por la semi-reaccin de oxidacin:
Cu0
Cu2+ + 2eE = - 0,34 V.

DIAGRAMA Eh pH SISTEMA Cu - H2O

TERMODINAMICA DE CIANURACION
La reaccin de lixiviacin del oro con solucin
de cianuro est dada por la ecuacin de Elsner:
4Au + 8CN- + 2H2O + O2 4Au(CN)2- + 4OH Es la resultante de 2 reacciones electroqumicas
que se producen simultneamente:
Au + 2CN- => Au(CN)2- + eV
O2 + 2H2O + 4e- => 4OH-

E = -0.6
E = 0.4 V

DIAGRAMA Eh - pH SISTEMA Au-CN-H2O

CINETICA DE REACCION
Predice si la reaccin ocurre en tiempo razonable.
Factor para evaluar la rentabilidad econmica.
Optimizar la cintica permite mejorar el proceso.
Los productos estn condicionados por la cintica.
La lixiviacin frrica de la calcopirita y otro tipo de
sulfuros es termodinmicamente factible.
La reaccin total de lixiviacin es:

CuFeS2 + 16Fe+3 + 8H2O

Cu2+ + 17Fe2+ + 2SO42- + 16H+

Pero en la prctica, transcurridos de 100 das de

lixiviacin, slo se alcanza la disolucin de: 5 % de
calcopirita, 50 % de calcosita y 80% de covelita.

CINETICA DE REACCION
Reaccin heterognea que ocurre en la interfase,
con la transferencia de masa de una fase a otra.
Se controla por velocidad de reaccin qumica o
transporte de masa de especies en capa lmite.
Las etapas principales de la reaccin son :
1. Transporte de masa del reactante en la solucin.
2. Transporte de masa del reactante a travs de la capa
lmite solucin - slido, hacia la superficie del slido.
3. Reaccin qumica en la superficie del slido, incluye
adsorcin y desorcin en la superficie del slido.
4. Transporte de masa del productos a travs de la
capa lmite hacia el seno de la solucin.

MECANISMO DE LIXIVIACION CON

DISOLUCION TOTAL DEL MINERAL

CINETICA DE REACCION
La etapa controlante de una reaccin es la de
menor velocidad y puede ser:
Transporte de masa (etapa 1, 2 4 ).
Reaccin qumica (etapa 3).
Mixto.

En la reaccin homognea el transporte de masa

ocurre en fase nica y las especies en solucin
reaccionan rpidamente.
La reaccin heterognea implica el transporte de
masa a travs del lmite entre dos fases, por lo
que muchas veces es la etapa controlante.

CINETICA DE REACCION
Las reacciones importantes en hidrometalurgia
son heterogneas y por lo general controladas
por el transporte de masa (difusin).
Otro modelo simplificado de lixiviacin implica la
formacin de una capa de residuo poroso.
Es tal vez el ms frecuente en la lixiviacin.
En este modelo existen dos etapas adicionales:
5. Difusin del reactivo a travs de la capa slida
producida por la reaccin (producto poroso).
6. Transporte de masa de los productos de la reaccin,
a travs de la capa slida formada, hacia el interior
de la solucin.

MECANISMO DE LIXIVIACION CON

FORMACION DE CAPA POROSA

MODELO DE LA CINETICA
Para un reactante en solucin, la ecuacin es:
v k C

1 dN 1 d CV d C
dC
n
v

k C
V dt V dt
dt
dt

C: concentracin del reactante en la solucin.

k : constante de velocidad especfica.
n : orden de la reaccin
t : tiempo

En hidrometalurgia son de primer orden (n = 1).

Integrada muestra el cambio de la concentracin.
Ct C 0 e

kt

C
kt
log

C0
2.303

MODELO DE LA CINETICA
La ecuacin de Arrhenius permite hallar k:
La Ea se puede hallar en el diagrama: log k- 1/T,
calculando la pendiente (Ea/R) de la recta:

ln k
Ea/R

1/T

MODELO DE LA CINETICA
El clculo de la energa de activacin permite
determinar la etapa que controla la cintica:
Control difusional
Ea = 5 a 20 kJ/mol.
Control qumico
Ea > 40 kJ/mol.
Esto implica que en una reaccin con control
qumico, cuando la temperatura aumenta en 10C
la velocidad de la reaccin se multiplica por 2.
Se puede determinar la etapa limitante de una
reaccin estudiando el efecto de las variaciones
de las condiciones experimentales en las cuales
se desarrolla.

DIFUSION
Movimiento de iones de la zona donde estn en
mayor concentracin a la de menor para tratar de
alcanzar una misma concentracin.
Se debe a la gradiente de concentracin.
La difusin puede ser controlante de velocidad.
La primera ley de Fick seala:

C
J D
x

J:Flujo de material a travs del plano (moles/cm 2 s)

C:Concentracin de la especie disuelta (moles/cm 3)
x :Coordenada de posicin perpendicular al plano (cm)
D:Coef. de difusin de especie en sol. acuosa (cm 2/s).

DIFUSION
La capa de difusin es una delgada pelcula de
lquido adyacente a la interfase slido lquido.
La velocidad de la solucin en la interfase es nula.
El transporte de masa de especies disueltas a
travs de esa capa se hace por difusin.
Nernst propone la aproximacin por linealizacin:
C0 C S
J D
x
Co: Concentracin de especie en seno de la solucin.
Cs: Concentracin de especie en superficie del slido.
x: Espesor de la capa de difusin de Nernst.

GRADIENTE DE CONCENTRACION
CERCA DE INTERFASE SOLIDO-LIQUIDO

DIFUSION
La difusin a travs de la capa de slido inerte
formada, es un factor importante en los procesos
heterogneos.
En poros grandes la ley de Fick se expresa:
siendo
DE
dC
Df
J D f
dx

Df: Coeficiente de difusin efectiva.

D: Coeficiente de difusin de la especie en solucin
acuosa.
E: Porosidad de la capa de producto (varia de 0 a 1).
: Tortuosidad de la capa de producto (varia de 2 a 10 )

ETAPAS LIMITANTES DE PROCESOS

EN HIDROMETALURGIA DEL ORO
Proceso

Energa de
activacin
(kJ/mol)

Etapa limitante
(Rate limiting step)
Transporte de masa de O2 o de CN-,
que depende de concentracin y de
temperatura

Disolucin de oro.
Presin atmosfrica

8 - 20

Disolucin de oro.
Intensiva (alta PO2)

60

Adsorcin de oro en
carbn activado

11 - 16

Difusin en los poros y transporte de

masa del Au(CN)2-

Precipitacin con Zinc

13 - 16

Transporte de masa del Au(CN)2-

Oxidacin de los
sulfuros con O2

30 - 70

Reaccin qumica ( baja T) Transporte

de masa del O2 (alta T )

Reaccin qumica