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FIGMM 2012
Tema 1. Termodinmica
1.1
1.2
1.3
1.4
1.5
1.6
Locomotora de vapor
Sistema y entorno
ENTORNO
SISTEMA
ENERGA
Sistemas
Parte pequea del universo que se asla para
someter a estudio.
El resto se denomina ENTORNO.
Pueden ser:
Abiertos (intercambia materia y energa).
Cerrados (no intercambia materia y s energa).
Aislados (no intercambia ni materia ni energa).
En reacciones qumicas.
SISTEMAS = Sustancias qumicas
Sistemas qumicos
Separacin Sistema-Ambiente
Variables de estado
Magnitudes que pueden variar a lo
largo de un proceso (por ejemplo, en el
transcurso de una reaccin qumica).
Ejemplos:
Presin.
Temperatura.
Volumen.
Concentracin.
Funciones de estado
Tienen un valor nico para cada estado
del sistema.
Su variacin solo depende del estado
inicial y final y no del camino
desarrollado.
S son: Presin, temperatura, energa
interna, entalpa.
NO son: calor, trabajo
Funciones de estado
Una funcin de estado es cualquier propiedad
que tiene un nico valor cuando el estado del
sistema est definido.
F = funcin de estado
Calor
Caloras (cal):
La cantidad de calor necesaria para variar un grado Celsius la
temperatura de un gramo de agua.
Julio (J):
SI es la unidad de energa bsica para el calor.
1 cal = 4,184 J
Capacidad calorfica
La cantidad de calor necesaria para modificar un grado la temperatura de
un sistema.
Capacidad calorfica molar:
El sistema es un mol de sustancia. q = n x C x T
Capacidad calorfica especfica, c.
El sistema es un gramo de sustancia. q = m x c x T
Capacidad calorfica:
Masa x calor especfico.
Calores de reaccin
Reacciones exotrmicas:
Producen un aumento de
la temperatura, qr < 0.
Reacciones endotrmicas:
Consumen calor, qr > 0.
Calormetro:
Un dispositivo para medir cantidades de calor.
Bomba calorimtrica
qr = -qcalorim
qcalorim = qrecipiente + qagua + qcables +
qcalorim = CT
Calor
TRABAJO
Energa = Capacidad para realizar un trabajo
uff, uff
Trabajo
realizado por el
hombre
Distancia
que se
desplaza el
objeto
Fuerza aplicada
Fuerza
W=F x
X2
X1
Fdx
[N.m=J]
X1
distancia
X2
Trabajo=rea
de Fase
Criterio de signos
W>0
W<0
SISTEMA
Q>0
Q<0
Trabajo de presin-volumen.
Trabajo presin-volumen(expansion-comprension)
w=Fxd
= (P x A) x h
= PV
w = -PextV
Expansin Reversible
Pext
Pext
Reversible
2
Pint
Pint
Pext = Pint
Pext dV
W nRT Ln
Pgas dV
V
Gas Ideal
G I y T=cte
nRT
dV
W nRT
dV
Es el intercambio de energa en un
recipiente cerrado que no cambia de
volumen.
Si V= constante, es decir, V = 0
W = 0 Qv = U
H2 (entalpa)
Qp = H2 H 1 = H
Reac. endotrmica
Productos
Reactivos
Entalpia (H)
H1= U1 + p V1;
H2= U2 + p V2
Qp + H 1 = H 2
Entalpia (H)
H > 0
Reac. exotrmica
Reactivos
H < 0
Productos
H=U+nRT
Relacin Qv con Qp
(slidos y lquidos)
En reacciones de slidos y lquidos
apenas se produce variacin de
volumen y ... Qv Qp
es decir:
U H
p=dgh
1 atm = 13546 kgxm-3 x 9,8 mxs-2x 0,76 m =
10900 kgxm-1xs-2
atm l
100900 kg m1 s 2 103 m3
-1
-1
R 0,082
0,082
8,3 J mol K
mol K
mol K
CaCO3(s)
CaO(s)
+ CO2(g)
Entalpa
En general, las reacciones tienen lugar a presin constante
Estado inicial
Estado inicial
Ui
Ui
Energa interna
qv
qp
Uf
Uf
Estado final
U = qv
Estado final
U = qp + w
U = qv = qp + w
qp y qv deben ser diferentes, salvo que w =0
Sabemos que w = - PV y U = qv, por tanto:
U = qP - PV
qP = U + PV
Todas son funciones de estado, por lo que hay que definir una nueva
funcin.
ENTALPA
H = U + PV
H = Hf Hi = U + PV
Si trabajamos a presin y temperatura constantes:
H = U + PV = qP
qP = -566 kJ/mol = H
PV = P(Vf Vi) =
= RT(nf ni) = -2,5 kJ
U = H - PV =
= -563,5 kJ/mol = qV
Volumen constante
Cv = qv / T = U / T
Presin constante
Cp = qp / T = H / T
C = q / T
Cp =
H
T
U + nR T
T
U
T
+ nR = Cv + nR
Problema
Un gas esta encerrado en un cilindro de
paredes
adiabticas.
Calcule
la
variacin de energa interna y de
entalpa cuando el volumen se reduce
50 cm3 a la presin constante de 4
atmsferas.
Problema
Problema
Problema