INTRODUCCIN

A LOS POLMEROS
Programa de
Ingeniera Qumica
VI Semestre

Ing. Mara C. Pre

Objetivos

Conocer las caractersticas, los tipos y

aplicaciones de los polmeros usados en la
industria nacional.
Analizar los parmetros que gobiernan los
procesos de polimerizacin a travs del
comportamiento qumico, fsico y fsico-qumico.
Conocer, estudiar y analizar los procesos de
polimerizacin ms importantes utilizados por
empresas colombianas, presentando los
aspectos ms destacados de algunas industrias
especficas, haciendo nfasis en las aplicaciones
productivas de los principios bsicos.
Desarrollar un marco de referencia sistemtico
para el anlisis de la informacin y las
especificaciones concernientes a los diagramas
de flujo de procesamiento y transformacin de
Ing. Mara C. Pre
Polmeros.

Bibliografa

1. IRVIN I. RUBIN. Materiales plsticos, propiedades y

aplicaciones. Limusa, 1999.
2. ROBERT O. EBEWELE. Polymer Science and
Technology.
CRC Press. 2000
3. CHALITA ROBERTO, Qumica de los Polmeros.
UniAtlntico.
4. KATIME ISSA,Qumica Fsica Macromolecular.
Universidad del
Pas vasco. 1995.
5. SHAKELFORD J. Ciencia de Materiales para
Ingeniera. 3
Edicin. 1996
6. SEYMOUR, R Y CARRAHER, C. Introduccin a la
qumica de
los polmeros. Reverte. 1995
7. SMITH W. Fundamento de Ciencia e Ingeniera
Ing. Marade
C. Pre

Saberes
Introduccin a los polmeros, resea histrica,
conceptos preliminares, peso molecular.
Peso molecular de los polmeros. Determinacin
de los pesos moleculares de los polmeros.
Curvas de distribucin para los pesos
moleculares.
Clasificacin de los polmeros, conceptos
generales sobre polmeros sintticos y la
Enlaces intermoleculares en los polmeros: Fuerzas
petroqumica.
Intermoleculares y Enlaces. Enlaces Primarios y Secundarios.
Electronegatividad. Tipos de enlace. Enlace covalente y
Electrocovalente. Enlaces Polares. Energa y longitud de los
enlaces. Enlaces Angulares. Isometra. Estreo isometra.
Resonancia. Enlaces de Hidrgeno. Influencia de las fuerzas
Intermoleculares en la estructura fsica de los polmeros.

Ing. Mara C. Pre

 Polmeros por adicin y condensacin, mecanismos de

los polmeros por adicin.
Polmeros por condensacin.
Polimerizacin aninica y catinica, polmeros por
Coordinacin.
Copolimerizacin.
Procesos de polimerizacin: polimerizacin por
emulsin, por solucin, por suspensin, por masa.
Procesos de transformacin de los polmeros.
Procesos de polimerizacin de empresas de regin del
Caribe.
Temperatura de transicin vtrea de los polmeros.
Ensayos trmicos y mecnicos de los polmeros.

Ing. Mara C. Pre

Generalidades
A lo largo de cientos de anos se han utilizado
polmeros naturales procedentes de plantas
y animales. Estos materiales incluyen
madera, caucho, lana, cuero y seda. Otros
polmeros
naturales
tales
como
las
protenas, los enzimas, los almidones y la
celulosa tienen importancia en los procesos
bioqumicos y fisiolgicos de plantas y
animales.

Ing. Mara C. Pre

Desde el fin de la Segunda

Guerra Mundial, el campo de
los materiales se ha visto
revolucionado por la llegada
de polmeros sintticos. Las
sntesis suelen ser baratas y
las propiedades conseguidas
comparables, y a veces
superiores, a las de los
anlogos naturales. En
algunas aplicaciones, los
metales y la madera se
sustituyen por polmeros, que
tienen propiedades idneas y
se pueden fabricar a bajo
costo.

Plsticos:
altamente
utilizados

Buenas propiedades
que poseen

Ing. Mara C. Pre

Los polmeros:
Tienen resistencia mecnica
rigidez (Modulo elstico) bajas.

Ventajas
y Versatilidad.

Su
uso
esta
limitado
por Son fcilmente conformados a
condiciones de temperatura (< bajas
temperaturas
y
bajas
150 C).
presiones, lo que hace que los
procesos
industriales
de
fabricacin de objetos por moldeo
con
plsticos
se
abaraten
sensiblemente respecto a aquellos
en los que se emplean otros
materiales.
Cuando se someten por un tiempo
a
una
carga,
o
sea,
sus
propiedades dependen del tiempo,
y esta es su caracterstica
mecnica mas significativa.

Fcil maquinabilidad, es decir, se

trabaja
fcilmente
con
herramientas
que
produzcan
arranque
de
material
como
fresadoras, tornos y limas.

Expansin trmica elevada.

Su baja densidad da
resultado productos ligeros.

Problemas de disposicin y
reciclado.

Alto grado de inalterabilidad ante

agentes qumicos y elevado grado
Ing. Mara C. Pre
de resistencia a la corrosin.

como

Ventajas
Su conductividad trmica y elctrica es muy baja
por lo que se emplean como aislantes en la mayora
de los componentes o materiales elctricos y como
aislantes trmicos.
Durables y tenaces.
La flexibilidad natural de los polmeros los hace
tiles.
Bajos costos y bajos precios.

Ing. Mara C. Pre

Comparacin de algunas
propiedades de los plsticos y
del acero.

Ing. Mara C. Pre

Densidad
Ventaja:
Resistencia
a la
corrosin.
Desventaja:
Baja rigidez

Ing. Mara C. Pre

Modulo elstico
Ventaja:
Aislamiento
elctrico
(revestimiento
de hilos
conductores
Desventaja:
Baja resistencia

Ing. Mara C. Pre

Temperatura
de fusin
Ventaja:
Bajas
temperatura
s para su
conformado

Ing. Mara C. Pre

Los plsticos son materiales

con
una
determinada
naturaleza qumica que le
confieren unas propiedades
y
caractersticas
especificas.
El
nombre
cientfico
correcto
de
estos
compuestos
es
el
de
polmeros
o
macromolculas y cuando
se les adicionan ciertas
sustancias (aditivos, cargas,
etc.) que modifican sus
propiedades y pueden ser
comercializados,
se
denominan plsticos.

La palabra polmero se deriva del

griego poli y meros, que significan
mucho y partes respectivamente.
El plstico es un producto no natural
que se obtiene en la industria a
travs de reacciones qumicas. Las
propiedades finales del material son
muy
diferentes
segn
sea
la
naturaleza del producto de partida y
el procedimiento seguido en su
obtencin.
Los polmeros desarrollados por el
hombre
en
el
laboratorio
se
denominan sintticos, mientras que
los que se encuentran en la
Naturaleza son polmeros naturales o
biopolmeros
(madera,
caucho,
almidn, celulosa, protenas, almidn,
lana, etc.)

Ing. Mara C. Pre

Estructura de la industria de los

plsticos

Ing. Mara C. Pre

Definicin y estructura
molecular de los polmeros
Los polmeros se producen por
la unin de cientos de miles de
molculas
pequeas
denominadas
monmeros
(grupos funcionales) que forman
enormes cadenas de las formas
ms diversas.
La mayor parte de los polmeros
estn formados por estructuras
de carbn y por tanto se
consideran
compuestos
orgnicos

La
palabra
polmero
procede del griego: poly
(muchos) y meros-reducido
a mer (parte).

Aunque
existen
polmeros naturales de
gran valor comercial, la
mayor parte de los
polmeros que usamos
en nuestra vida diaria,
son materiales sintticos
con
propiedades
y
aplicaciones
Variadas.
Ing. Mara C. Pre

La transformacin monmero/polmero se lleva a cabo

mediante las reacciones de POLIMERIZACION. Esas
molculas
de
gran
tamao
se
denominan
macromolculas.
Dentro de cada molcula, los tomos estn unidos
mediante fuertes enlaces interatmicos covalentes.

Ing. Mara C. Pre

La caracterstica necesaria para que

un monmero polimerice es que
exista en l un doble enlace,
generalmente un enlace doble C = C,
o que sea multifuncional en el que
existan
al
menos
dos
grupos
funcionales (bifuncional) distintos
capaces de reaccionar entre s
mediante clsicas reacciones de
condensacin como las que se dan
entre grupos acido y alcohol o grupos
acido y amina.
Los
polmeros
tienen
ciertas
caractersticas y difieren unos de
otros, segn sea la naturaleza
qumica y fsica de sus unidades
repetitivas en las cadenas.

Ing. Mara C. Pre

Cuando a un material polmero se le

incorporan ciertas sustancias (aditivos) para
modificar sus propiedades, facilitar su
transformacin y mejorar su resistencia, el
producto obtenido se denomina plstico.
Por tanto podemos decir que un plstico es
un polmero aditivado.
POLIMERO + ADITIVO = PLASTICO

Ing. Mara C. Pre

Estas macromolculas, se comportan de modo

diferente a las molculas pequeas y existen tres
aspectos por los cuales los polmeros actan de
modo distinto a las molculas pequeas.
Y las razones son un poco mas complicadas que
decir simplemente "porque son mas grandes".
Los tres aspectos son:
1.- Enredo de cadena
2.- Adicin de fuerzas intermoleculares
3.- Escala de tiempo del movimiento

Ing. Mara C. Pre

1. Enredo de cadena
La mayora de los polmeros son polmeros lineales, es decir, son
molculas cuyos tomos se encuentran unidos en una larga
lnea, formando una inmensa cadena. Generalmente, aunque no
siempre, esta cadena no es ni recta ni rgida, sino flexible. Se
tuerce y se dobla formando una enredada maraa. Las cadenas
tienden a torcerse y envolverse entre s, de modo que las
molculas del polmero formaran colectivamente una enorme
maraa enredada.
Polmeros fundidos = espaguetis en un
plato.
Polmeros fros o en estado slido =
ovillo de hilo enredado. Las cadenas se
encuentran tan enrolladas entre si, que
es difcil desenrollarlas. Esto es lo que
hace tan fuertes a muchos polmeros
en materiales como plsticos, pinturas,
elastmeros y materiales compuestos.

Ing. Mara C. Pre

2. Adicin de fuerzas
intermoleculares

Todas las molculas, tanto las pequeas como

las polimricas, interactan entre si promoviendo
la atraccin electrosttica.
Las fuerzas intermoleculares afectan tanto a los
polmeros como a las molculas pequeas. Pero
en los
polmeros, estas fuerzas son mas intensas y
cuanto mas grande sea la molcula mayor ser
la fuerza
intermolecular. Aun cuando solo las dbiles
fuerzas de Van de Waals estn en juego, pueden
resultar muy
fuertes en la unin de las distintas cadenas
polimricas. Esta es otra razn por la cual los
polmeros pueden ser
muy resistentes como materiales. El polietileno,
por ejemplo, es muy apolar. Solo intervienen
fuerzas de Van
der Waals, pero es tan resistente que es utilizado
para la confeccin de chalecos a prueba de

Ing. Mara C. Pre

3. Escala de tiempo del

movimiento
Los polmeros se mueven mas lentamente que
las molculas pequeas.
Un grupo de molculas pequeas puede
moverse
mucho
mas
rpido
y
ms
caticamente cuando estas no se encuentran
unidas entre si. Si se las une a lo largo de una
extensa
cadena,
se
desplazaran
mas
lentamente.
Esta lenta velocidad de movimiento hace que
los polmeros hagan cosas inusuales. Para
empezar, si se disuelve un polmero en un
solvente, la solucin resultara mucho mas
viscosa que el solvente puro.

Ing. Mara C. Pre

Clasificacin de los polmeros

SEGN SU TAMAO
El tamao y la forma de los
monmeros y el modo en que se
empaquetan y se disponen en el
material slido final determinan,
de
forma
significativa,
las
propiedades mecnicas y las
caractersticas del procesado de
los plsticos.

No todas las molculas grandes,

de alto peso molecular se
consideran macromolculas.
Para que una molcula de gran
tamao
sea
considerada
polmero
o
macromolcula,
adems de cumplir la condicin
de estar formada por una serie
de unidades pequeas unidas
secuencialmente, debe tener un
peso molecular por encima de
10.000.

Ing. Mara C. Pre

Oligmeros
Pesos moleculares inferiores a 1500 y longitudes de cadena
inferiores a 50 , son solubles y pueden destilarse.

Hemicolodes
1500-5000g/mol. Longitud de cadena 50-500.

Ing. Mara C. Pre

Mesocolodes
Pesos moleculares entre 5.000 y 10.000 y longitudes de
cadena de 500 a 2500 .

Eucolodes
Pesos moleculares mayores de 10.000 y longitudes
de cadena mayores de 2500 .

Ing. Mara C. Pre

GN LA NATURALEZA DE LOS MONMERO

Homopolmeros
Todos los monmeros que los constituyen son
iguales .

Copolmeros
Estn formados por 2 o ms monmeros diferentes.

Ing. Mara C. Pre

Copolmero aleatorio
Est formado por una disposicin aleatoria de dos
ms monmeros.

Copolmero en bloque
Tiene bloques de monmeros del mismo tipo.

Copolmeros de injerto

Poseen una cadena principal de un solo tipo de

monmero con ramas de otros monmeros.

Ing. Mara C. Pre

EGN LA ESTRUCTURA DE LA CADENA

Lineal
Se repite siempre el mismo tipo de unin .

Ramificado
Con cadenas laterales unidas a la principal.

Ing. Mara C. Pre

Entrucruzado
Si se forman enlaces entre cadenas vecinas.

Unin directa
Si se forman
directamente entre
las mismas cadenas.

A travs de una tercera

molcula
Cuando lo
hacen con un
injerto

Ing. Mara C. Pre

SEGN SU ORIGEN

Polmeros
naturales

los provenientes de la naturaleza. Almidn, celulosa, protenas,

Polmeros
sintticos

Son los transformados por el hombre. Estn aqu todos los plsticos, los
ms conocidos en la vida cotidiana son el nylon, el poliestireno, el
policloruro de vinilo (PVC) y el polietileno.

Polmeros
semisintticos

Se obtienen por transformacin de polmeros

naturales.
La
nitrocelulosa
o
el
caucho
vulcanizado

Ing. Mara C. Pre

Peso molecular y Grado de

polimerizacin medio
En materiales simples, como la sal, el fenol o el
alcohol, todas las molculas son iguales y tienen una
masa molar caracterstica.
Una peculiaridad de los materiales plsticos (y en
particular de los termoplsticos) es que el peso
molecular de las macromolculas que lo constituyen
no es el mismo (contiene macromolculas de
diferentes tamaos), debido a que el numero de
molculas que se agrupan en la reaccin de
polimerizacin queda determinado por circunstancias
casuales.

Ing. Mara C. Pre

Cualquiera que haya sido el mecanismo seguido en la

polimerizacin, el crecimiento de las cadenas polimricas
no se detiene siempre al alcanzar una determinada
longitud, produciendo, por tanto, cadenas con nmeros
distintos de unidades de repeticin (hay que tener en
cuenta que no todas las cadenas se inician a la vez ni
tampoco terminan su crecimiento al mismo tiempo).

Un ejemplo es el polietileno el cual

puede haber ms de 10 tipos de
masa molecular.

Ing. Mara C. Pre

Resistencia mecnica
Mj/m3

La resistencia mecnica de las cadenas varia

significativamente dependiendo de cual sea su peso
molecular.

Peso molecular relativo

Ing. Mara C. Pre

La polimerizacin finaliza de forma estadstica regida por

mltiples factores determinantes del medio.
Existe una distribucin estadstica de pesos moleculares de
las macromolculas (longitudes de la cadena) que
constituyen una muestra de polmero.
La distribucin de pesos moleculares (DPM) de las
molculas se refiere al histograma de los pesos o
tamaos de las molculas del polmero.
Si el polmero se compone de cadenas muy prximas
al peso y a la longitud media entonces la DPM es
estrecha, si el polmero est constituido por una gama
ms ancha de peso y longitudes entonces la DPM es
ancha.
En general los polmeros con estrechas DPM tienen
mejores propiedades mecnicas y se tratan con ms
facilidad y mejor control

Ing. Mara C. Pre

Ing. Mara C. Pre

a. Distribucin bimodal.
b. Distribucin simtrica
amplia
c. Distribucin simtrica estrecha.
d. Distribucin
asimtrica

Ing. Mara C. Pre

Ing. Mara C. Pre

Se pueden describir varios momentos matemticos o valores

promedio mediante la curva de distribucin diferencial o de
frecuencias, con las correspondientes ecuaciones.

so molecular promedio en nmero

so molecular promedio en peso

Ni = nmero de partculas
x = fraccin del nmero de partculas =
Ni/NT
f = fraccin masa de la partcula

Ing. Mara C. Pre

 mayora de las propiedades termodinmicas, por ejemplo las

La
coligativas, estn relacionadas con el nmero de partculas y
dependen por tanto de . Los valores de , son independientes del
tamao molecular y son muy sensibles a la presencia de
molculas pequeas en la mezcla.
Las propiedades de la masa que se asocian con grandes
deformaciones, tales como la viscosidad y la tenacidad, se hallan
particularmente afectadas por el valor de .

ndice de polidispersidad

Es igual a la unidad nicamente

cuando todas las cadenas del polmero tienen la misma
longitud, o sea, cuando el polmero es monodisperso.
Valores prximos a 1 designan una gran homogeneidad
de pesos moleculares (campana cerrada), y valores
altos determinan una gran dispersin (campana muy
abierta).

Ing. Mara C. Pre

Grado de polimerizacin
Nmero de unidades monomricas que tiene el polmero

Ing. Mara C. Pre

Ejemplos
Un polmero monodisperso de masa molecular
300000g/mol, est contaminado con una impureza
de peso molecular 1000g/mol. Calcular el peso
molecular en peso y nmero.
Una suspensin contiene nmeros iguales de
partculas con masas moleculares de 10000 y
20000. Otra suspensin contiene masas iguales de
partculas con las masas moleculares anteriores.
Calcular en ambos casos los pesos moleculares
promedio.

Ing. Mara C. Pre

Calcular la polidispersidad que resulta de mezclar

tres poliestirenos con las siguientes caractersticas:
1mol de Poliestireno A con grado de polimerizacin
1 x 10e3
5mol de Poliestireno B con grado de polimerizacin
2 x 10e3
1mol de Poliestireno C con grado de polimerizacin
1 x 10e4
Se mezclan las cantidades que se indican en la tabla
de los polmeros A y B con las caractersticas
indicadas. Muestra
Calcular la masa molecular de
la mezcla
Gramos
promedio en peso y nmero, sabiendo que la masa
A
2000
5000
1
molecular del monmero es 100g/mol.
B

6000

10000

Ing. Mara C. Pre

El peso molecular promedio en peso se puede obtener a partir

del grado de polimerizacin promedio en peso:

El grado de polimerizacin promedio en peso se obtendr a

partir de las fracciones en masa de cada polmero y su grado
de polimerizacin promedio en peso

El peso molecular promedio en nmero tambin se puede

obtener a partir del grado de polimerizacin promedio en
nmero:

Ing. Mara C. Pre