INTERPRETACIN DE DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO

BINARIOS.
(Diagramas de fases)

Cundo se solidifica una aleacin como el latn, cul elemento

solidifica primero?
Es posible que coexistan los estados slido, lquido y gaseoso
de un material?
Por qu la adicin de pequeas cantidades de elementos de
aleacin aumentan la resistencia de los materiales metlicos?

En la mayora de las aplicaciones cotidianas, se utilizan aleaciones.

Monofsica
Aleacin
Polifsica

Aleacin monofsica
Aleacin polifsica

Fase
Una fase de un material, en trminos de su microestructura, es una
regin que difiere en estructura y/o composicin de otra regin.
Agua lquida
agua

Hielo
Vapor de agua

Definicin de Fase
Parte de un sistema cuya composicin (naturaleza y concentracin de
constituyentes) y organizacin atmica (estructura cristalina o amorfa)
son fijas. Es decir, parte homognea de un sistema cuyas caractersticas
fsicas y qumicas son comunes.
Una fase tiene las siguientes caractersticas:

La misma estructura y ordenamiento atmico en todo el material.

Tiene en general la misma composicin y propiedades en su interior.

Hay una interfase definida entre la fase y cualquiera de las otras

fases circundantes.

Diagramas de fases
Son representaciones grficas de las fases que estn presente en un
sistema de materiales a varias temperaturas, presiones y composiciones.

De los diagramas de fases se puede obtener la siguiente informacin:

Mostrar que fases estn presentes a diferentes composiciones y
temperaturas

Determinar la temperatura a la cual una aleacin enfriada bajo

condiciones de equilibrio comienza a solidificar y el rango de temperatura
en el que se presenta la solidificacin.

Conocer la temperatura a la cual fases diferentes comienzan a fundir.

Diagramas de fases de sustancias puras

Una sustancia pura puede existir en las fases slida, lquida y
vapor, dependiendo de las condiciones de temperatura y presin.

Diagrama de fases en
equilibrio presin
-temperatura para el agua

Punto triple: presin y temperatura a la que estn en equilibrio

(coexisten) tres fases de un material

Diagrama presin-temperatura carbono

Diagrama de fases en
equilibrio
presin
temperatura, hierro
puro

Regla de las fases de Gibbs

Esta ecuacin permite calcular el nmero de fases que pueden
coexistir en equilibrio en cualquier sistema
P+F=C+2
Donde
P : nmero de fases que pueden coexistir en el sistema
F : grados de libertad (presin, temperatura y composicin)
C : nmero de componentes en el sistema

Al aplicar la regla de las fases en el punto triple del diagrama de

fases presin temperatura del agua pura resulta que coexisten tres
fases en equilibrio (P = 3) y hay un componente, agua (C = 1)
P+F=C+2
3+F=1+2
F = 0 (cero grados de libertad)
Esto indica que no se puede cambiar ninguna de las variables de
forma independiente, por lo tanto el punto triple es un punto
invariante

En cualquier punto sobre la curva de congelacin slido-lquido,

coexisten dos fases, resultando:
P+F=C+2
2+F=1+2
F = 1 (un grado de libertad)
Esto implica que una variable independiente se puede cambiar de
forma independiente, por lo tanto si se especifica una presin
determinada, solo hay una temperatura en la que las fases slida y
lquida coexisten

La mayor parte de los diagramas binarios utilizados en Ciencia de

Materiales son diagramas temperatura composicin, donde la presin
se mantiene constante, a 1 atm.
En este caso la regla de fases condensada, dada por:
P+F=C+1

Solubilidad y soluciones slidas

Cuando se mezclan diversos componentes o materiales, como cuando
se agregan elementos aleantes a un metal, se pueden formar
soluciones slidas o lquidas.

Solucin slida:
Fase slida formada por la combinacin de dos o ms elementos que
estn atmicamente dispersos, formando una nica estructura (fase)
y de composicin variable (por ser una solucin, hay un rango de
solubilidad).
Solubilidad de soluciones slidas:

Solubilidad total (completa)

Solubilidad parcial o limitada

Insolubilidad total

a) Solubilidad total b) solubilidad limitada c) insolubilidad total

a) y b) Cu y Ni lquidos son totalmente solubles entre s, las aleaciones

slidas de Cu y Ni tienen solubilidad completa c) En aleaciones Cu y Zn
que contienen ms de 30% de Zn se forma una segunda fase por la
solubilidad limitada del Zn en el Cu

Lmite de solubilidad
Para una temperatura especfica, existe una concentracin
mxima de tomos de soluto que se disuelven en el disolvente
para formar una solucin slida.

Solubilidad del azcar en un jarabe de agua azucarada

Tipos de soluciones slidas

Solucin slida sustitucional:

los tomos de B ocupan
posiciones de la red A

Solucin slida intersticial:

los tomos B ocupan
posiciones intersticiales de
la red A

Solucin slida sustitucional:

En las soluciones slidas sustitucionales, los tomos de soluto sustituyen
en trminos de posicin, a los tomos de la matriz.
Para que un sistema de aleacin, como el de Cu-Ni, tenga solubilidad
slida ilimitada, deben satisfacerse ciertas condiciones conocidas como
las Reglas de Hume- Rothery:
El radio atmico de cada uno de los dos elementos no debe diferir en
ms del 15%,para minimizar la deformacin de la red.
Los elementos no deben formar compuestos entre s. Es decir, no
debe haber diferencias apreciables en la electronegatividad de cada
elemento.
Los elementos deben tener la misma valencia.
La estructura cristalina de cada elemento de la disolucin slida debe
ser la misma

Ejemplo:

Solucin slida intersticial:

En las soluciones slidas intersticiales, los tomos de soluto se sitan en
los intersticios que hay entre los tomos del cristal.

Radio del mayor intersticio

Fe FCC: 0,053 nm
Radio del mayor intersticio
Fe BCC: 0,036 nm
Radio atmico C: 0,075 nm

Un diagrama de fases muestra las fases y sus composiciones en

cualquier combinacin de temperatura y composicin de la
aleacin.

Se tienen 3 tipos de diagramas:

Tipo I: Solubilidad total al estado slido y liquido
Tipo II: Solubilidad total al estado liquido e insolubilidad al
estado slido
Tipo III: Solubilidad total al estado liquido y solubilidad parcial
al estado slido.

Tipo I: Solubilidad total al estado slido y liquido

a) Temperatura liquidus y
solidus
b) Fases presentes
c) Composicin de cada fase
d) Cantidad de cada fase (regla
de la palanca)
e) Solidificacin de aleaciones

a) Temperatura liquidus y solidus

La temperatura liquidus o de
lquido se define como aquella
arriba de la cual un material es
totalmente lquido.
La temperatura solidus o de
slido, es aquella por debajo de la
cual esa aleacin es 100% slida
La diferencia de temperaturas entre
la de lquido y la de slido es el
intervalo de solidificacin de la
aleacin

b) Fases presentes
El diagrama de fases
puede considerarse como
un mapa de caminos; si se
conocen las coordenadas,
temperatura y composicin
de la aleacin, se pueden
determinar las fases que
se encuentren presentes.

c) Composicin de cada fase

Cada fase presente en una aleacin
tiene una composicin, expresada
como el porcentaje de cada elemento
en la fase.
Cuando se encuentra presente slo
una fase en la aleacin, la
composicin de la fase es igual a la
composicin general de la aleacin.
Cuando coexisten dos fases, como
lquido y slido, la composicin de
ambas difiere de la composicin
general original.
Usualmente la composicin est
expresada en porcentaje en peso.

c) Composicin de cada fase

Se utiliza una lnea de enlace o
isoterma para determinar la
composicin de las dos fases
Una lnea de enlace o isoterma es
una lnea horizontal en una regin
de dos fases, que se traza a la
temperatura de inters.
Los extremos de la isoterma
representan la composicin de las
dos fases en equilibrio.

Ejemplo:
Determine la composicin de cada fase en una aleacin de Ag 45% Pd a 1450 C, 1300 C, 1250 C y 1000 C

d) Cantidad de cada fase (regla de la palanca)

Conocer las cantidades relativas de cada fase presentes en la
aleacin
Considere el diagrama de
fases del cobre-nquel y la
aleacin de composicin C0 a
1250C, donde C y CL
representan la concentracin
de nquel en el slido y en el
lquido y W y WL las
fracciones de masa de las
fases presentes.

La deduccin de la regla de la palanca se fundamenta en dos expresiones

de conservacin de la masa:
En primer lugar, tratndose de una aleacin bifsica, la suma de las
fracciones de las fases presentes debe ser la unidad:

W WL 1
En segundo lugar, las masas de los componentes (Cu y Ni) deben coincidir
con la masa total de la aleacin

W C WLCL C0
Las soluciones simultneas de estas dos ecuaciones conducen a la
expresin de la regla de la palanca para esta situacin particular

WL

C C0
C CL

C0 CL
W
C CL

En general, la regla de la palanca se puede enunciar como:

Porcentaje de fase

brazo de palanca opuesto

x 100
longitud total de la lnea de enlace

Se puede aplicar la regla de la palanca en cualquier regin de dos

fases de un diagrama de fases binario.
Se utiliza para calcular la fraccin relativa o porcentual de una fase
en una mezcla de dos fases.
Los extremos de la palanca indican la composicin de cada fase
(es decir, la concentracin qumica de los distintos componentes)

Ejemplos:
1. Con el diagrama de equilibrio Cu-Ni que
se adjunta, describir el enfriamiento lento
de una aleacin de 30% de Ni y
determinar su composicin a 1200 C.
2. Una aleacin compuesta de 2 kg de Cu
y 2 kg de Ni se fundi y posteriormente se
enfri lentamente hasta 1300 C.
Utilizando el diagrama de equilibrio Cu-Ni,
calcular la concentracin y el peso de las
fases presentes a dicha temperatura.
3. En el sistema Cu-Ni, haga el anlisis de
fase para una aleacin 50% de Cu a: 1400
C, 1300 C, 1200 C y 1100 C.

e) Solidificacin de una aleacin

Dependiendo de la velocidad de enfriamiento se presentan dos tipos
de solidificacin:
Si la solidificacin es extraordinariamente lenta, sta ocurre segn
el diagrama de equilibrio de fases.

En la prctica la velocidad de enfriamiento es mayor a la ideal y

por ello se produce una distribucin no homognea del soluto en el
slido, esto es conocido como segregacin.

e) Solidificacin de una aleacin en el equilibrio

Acero de baja
aleacin
Cambio de la estructura de una aleacin Cu 40% Ni durante su solidificacin

Solidificacin fuera de equilibrio y segregacin:

Un proceso de enfriamiento normal se realiza en unos pocos minutos o
a lo ms unas pocas horas, por lo cual las condiciones de equilibrio no
se logran. Al solidificar el metal se producen gradientes de concentracin
que no logran equilibrarse debido al insuficiente tiempo del que se
dispone, originando prdidas de propiedades mecnicas.

Ejemplo
Para las aleaciones NiO-30% mol MgO, NiO-45% mol MgO y NiO85% mol MgO
a) Determinar la temperatura liquidus, solidus y el intervalo de
solidificacin
b) Determine las fases presentes, la composicin y cantidad de cada
fase, en % mol a 2400 C

Ejemplo
Considere una aleacin, cuya
composicin promedio contienen
60% de antimonio. Comenzando
a 550 C y a intervalos de 50 C,
hasta 300 C, suponiendo que
prevalecen
condiciones
de
equilibrio, determine:
(a) Las fases presentes (b) La
composicin y cantidad de cada
fase (d) La microestructura

Tipo II: Solubilidad total al estado liquido e insolubilidad

al estado slido
Tcnicamente no existe ningn par de metales que sean totalmente insolubles
uno en otro. Sin embargo, en algunos casos la solubilidad es tan limitada que
prcticamente pueden considerarse como insolubles.

El punto de interseccin de las

lneas liquidus, se denomina
punto eutctico.

La temperatura correspondiente a este punto, se llama temperatura de

solidificacin del eutctico
La composicin 40%A-60%B, correspondiente a este punto, se conoce
como composicin eutctica.

Cuando el lquido de composicin eutctica se enfra lentamente

hasta la temperatura eutctica, la fase lquida se transforma
simultneamente en dos fases slidas. Esta transformacin se
conoce como reaccin eutctica y se escribe:

Lquido

temperatur a eutctica
enfriamien to

soldo A slido B

Aleacin 1: aleacin eutctica

Aleacin 3: aleacin hipoeutctica

Aleacin 2: aleacin hipereutctica

a) Microestructura enfriamiento lento Aleacin 1

b) Microestructura enfriamiento lento Aleacin 2

c) Microestructura enfriamiento lento Aleacin 3

Sistema Al-CuAl2

Sistema Fe C
Eutctico - Fe3C

Aleacin hipereutctica Al-Si

(Silicio primario)

Aleacin hipereutctica Fe-C

(cementita primaria)

Ejemplo

Ejemplo
Para las aleaciones As-15% Au, aleacin de composicin
eutctica y As-85% Au, Comenzando a 1100 C y a intervalos de
50 C, hasta 500 C, suponiendo que prevalecen condiciones de
equilibrio, determinar
(a) las fases presentes
(b) la composicin de cada fase
(c) la cantidad de cada fase
(d) la microestructura

Tipo III : Totalmente soluble al estado lquido y parcialmente solubles

al estado slido

Solvus: lneas llamadas curvas de solubilidad, indican la

solubilidad mxima (solucin saturada) de B en A (solucin ) o de A
en B (solucin ) en funcin de la temperatura.
El punto E, como en el tipo II, es el punto eutctico
Reaccin eutctica:

Lquido

temperatur a eutctica
enfriamiento

solucin slida solucin slida

a) Aleaciones de
solucin slida

b) Aleaciones que
rebasan el lmite de
solubilidad

c) Aleaciones hipoeutcticas

d) Aleacin eutctica

Ejemplos:
1)

2)

Ejemplo
En una aleacin Pb-15% Sn que se solidifica lentamente, determine:
a) La composicin del primer slido que se forma
b) La temperatura de liquidus, la del solidus, la de solvus y el intervalo de
solidificacin
c) Las cantidades y composiciones de cada fase a 260 C
d) Las cantidades y composiciones de cada fase a 183 C
e) Las cantidades y composiciones de cada fase a 184 C
f) Las cantidades y composiciones de cada fase a 182 C
g) Las cantidades y composicin de cada fase a 25 C
h) Repetir de a hasta g para una aleacin Pb-70% Sn

Ejemplo
En una aleacin Cu-10% Ag que se solidifica lentamente, determine:
a) La composicin del primer slido que se forma
b) La temperatura de liquidus, la del solidus, la de solvus y el
intervalo de solidificacin
c) Las cantidades y composiciones de cada fase a 1000 C
d) Las cantidades y composiciones de cada fase a 850 C
e) Las cantidades y composiciones de cada fase a 781 C
f) Las cantidades y composiciones de cada fase a 779 C
g) Las cantidades y composicin de cada fase a 600 C
h) Repetir de a hasta g para :aleacin Cu-30% Ag y Cu-80% Ag

Ejemplo:
Considere 1 kg de una aleacin de moldeo de aluminio con un
10% en peso de Si.
a) Cul es la primera fase slida y cual es su composicin?
b) A qu temperatura solidificar completamente la aleacin?
c)Qu cantidad de fase proeutctica se encontrar en la
microestructura?
d) Cmo se distribuye el silicio en la microestructura a 576 C?