EQUILIBRIO INICO

1.Relacin entre la constante de

acidez de los cidos y sus
bases conjugadas.
2.
cidos
poliprticos.

diprticos

3. Propiedades cido-base de
las sales.
4. cidos y bases de Lewis

M.Sc.Elsa Huamn P.

1.-Relacin entre la constante de acidez

de los cidos y sus bases conjugadas.
CH3COOH (ac) CH3COO-1 (ac) + H+(ac) Ka=
Acido

base conjugada

CH3COO-1 + H2O(l) CH3COOH (ac) + OH-(ac) Kb=

La constante de equilibrio de neutralizacin se puede
relacionar con las Ka y Kb

CH COO H

Ka

CH 3COOH

Ka x Kb =`[H+1][OH-1]

Kb

CH 3COOH OH 1

CH COO
1

Reacciones de Neutralizacin
en general, se tiene.

H O A BH OH
Kc
x
X

HA

H O OH

KaxKb

Kw

2.- cidos diprticos y Poliproticos

Los cidos capaces de donar ms de un protn en
reacciones cido-base se denominan cidos
poliproticos (diproticos, triproticos, etc). Dichos
cidos presentan tantas etapas de disociacin
como protones pueden donar..
Ejemplos de cidos diprticos son el cido sulfrico
(H2SO4), cido sulfhrico (H2S) y el
cido carbnico (H2CO3).
Ejemplos de cidos tripricos son el cido fosfrico
(H3PO4) y el cido ctrico (C6H8O7).

Disociaciones del acido sulfrico

H3PO4 + H2O H3O+ + H2PO4-

(H 3O ) (H 2 PO 4 ) -1
K1
1,5 x10 3
H 3 PO4

H2PO4- + H2O H3O+ + HPO42- K2= 6,2x10-8

HPO4 2- + H2O H3O + + PO4 3K3=3,6x10-13

Disolucin de un mezcla de
acido y bases conjugado

cidos y bases conjugados, el anin procedente de la

ionizacion de un acido es una base y recibe el nombre
de base conjugada de acido.

HCN + H20 CN- + H3O+

A la reaccin del anion con agua se llama

hidrlisis bsica del anion.
Kb = [CN-][H3O+]/[HCN] = Kw/ Ka

Disolucin de un mezcla de
acido y bases conjugado
El cation procedente de la ionizacion de una
base es un acido y recibe el nombre de acido
conjugado de una base
A la reaccin del cation con el agua se le llama
hidrlisis acida del cation.
Ka = Kw/Kb.

]
[K
]b[O
B
H
H
[3O
K
wa

Disolucin de un mezcla de acido y bases

conjugado

En el caso de un par cido-base conjugado, Ka y Kb estn relacionadas

B (aq) + H2O (l) BH+ (aq) + OH (aq)

Kw = Ka Kb

Disolucin de un mezcla de
acido y bases conjugado

Para acido y bases conjugados se cumple que:

KaxKb Kw

pKa pKb pKw

Esta relacin implica que cuanto mas fuerte es un

acido, mas dbil es su base conjugada.

Las bases o cidos conjugados de cidos o bases

fuertes no sufren hidrlisis

HIDRLISIs.
Comportamiento cidobase de las sales

Neutras
cidas
Bsicas

Cmo determinarlo de forma cualitativa?

1.
2.
3.
4.

Disociar la sal en sus iones

Identificar su procedencia
Determinar cules se pueden hidrolizar
Plantear y analizar el equilibrio de hidrlisis

Hidrlisis de Sales

Las sales que contienen un catin o anin

conjugado de un acido dbil, al disolverse en
agua darn disoluciones no neutras.
NaCl Na+ + Cl- No hay hidrlisis. Disolucin neutra.
NH4Cl NH4+ (ac) + Cl- (ac)

NH4+ + H2ONH3+ H3O+ Hidrlisis

acida. Disolucin

cida.

CH3COONa + H2O CH3COO- + H3O+

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH- Hidrlisis

bsica..

Sales procedentes de cido fuerte y base fuerte

[p.ej.: NaCl, KCl, NaNO3]

Procede de un cido fuerte (HCl).

No se hidroliza
NaCl (s)

H2O

Na+ (aq) + Cl (aq)

Procede de una base fuerte (NaOH).

No se hidroliza

Disolucin neutra

]
[K
]h343O
N
H

w
K
(aN
H
)4b(K
N
H
3)

Sales procedentes de cido fuerte y base dbil

[p.ej.: NH4Cl]

NH4Cl (s)

H2O

Procede de un cido fuerte (HCl).

No se hidroliza

NH4+ (aq) + Cl (aq)

Procede de una base dbil (NH3). Se hidroliza

NH4+ (aq) + H2O (l) NH3 (aq) +H3O+ (aq)

Disolucin cida


[K
C
H
O
H
]
[
O
]
K

3
w

K
(
C
H
O
)

hC
b3K
C
H
H
)
a(
3O

Sales procedentes de cido dbil y base fuerte

[p.ej.: CH3COONa]

CH3COONa (s)

H2 O

Procede de una base fuerte (NaOH).

No se hidroliza

CH3COO (aq) + Na+ (aq)

Procede de un cido dbil (CH3COOH). Se hidroliza

CH3COO (aq) + H2O (l) CH3COOH (aq) +OH (aq)

Disolucin bsica

Sales procedentes de cido dbil y base dbil

[p.ej.: NH4CN]

Procede de un cido dbil (HCN). Se hidroliza

NH4CN (s)

H2O

NH4+ (aq) + CN (aq)

Procede de una base dbil (NH3). Se hidroliza

Si Kh (catin) > Kh (anin) Disolucin cida (Kb <Ka)
Si Kh (catin) < Kh (anin) Disolucin bsica (Kb >Ka)
Si Kh (catin) = Kh (anin) Disolucin neutra (KaKb)

[Para el NH4CN: disolucin bsica]

Hidrlisis de Sales

Las sales que contienen un catin o anin

conjugado de un acido dbil, al disolverse en
agua darn disoluciones no neutras.
NaCl Na+ + Cl- No hay hidrlisis. Disolucin neutra.
NH4Cl NH4+ (ac) + Cl- (ac)

NH4+ + H2ONH3+ H3O+ Hidrlisis

acida. Disolucin

cida.

CH3COONa + H2O CH3COO- + H3O+

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH- Hidrlisis

Disolucin bsica.

bsica.

Ejercicio
1.-Calcule el pH de una disolucin 0,15 M de
acetato de sodio (CH3COONa). Cual es el
porcentaje de hidrlisis?
Rpta pH = 8,96
%hidrlisis = 0,0061

DISOLUCIONES AMORTIGUADORAS.
Para muchos procesos, el control del pH resulta fundamental
(p.ej. reacciones bioqumicas)

Disoluciones amortiguadoras (o tampn):

Disoluciones que mantienen un pH aproximadamente
constante cuando se agregan pequeas cantidades de
cido o base o cuando se diluyen.
Composicin
Cantidades sustanciales de un cido dbil y de su base conjugada
(o una base dbil y su cido conjugado).
(p.ej.: CH3COOH/CH3COONa)

[K
]aH
A
]3;[H
O
[3O
]]K
H
A
[
A
]

H
K
logH
a;p
a

Mecanismo de accin:

HA (aq) + H2O (l) H3O+ (aq) + A (aq)

Si al equilibrio le aado, p.ej., un cido, se desplazar a la izquierda,

disminuir el cociente [A]/[HA] y el pH bajar.
Pero si la cantidad aadida es pequea comparada con las
cantidades (grandes) que hay de A y HA, el cociente cambiar muy
poco y el pH apenas se modificar.

P.ej.:

* si aado 0.001 moles de HCl a un 1 L de agua, el pH pasa de 7 a 3

* si aado 0.001 moles de HCl a un 1 L de disolucin que contiene
0.7 moles de actico y 0.6 moles de acetato sdico, el pH pasa
de 4.688 a 4.686.


[
b
a
s
e
]
[
A
]
e
q
e
q
p
H

l
o
g
lpH
p
H

o
g
a
aH
c
i
d
o
[
b
a
s
e
]
K
laogcidoo

Cmo calcular el pH de una disolucin tampn?

Con el tratamiento exacto (apartado 4).

Cmo estimar aproximadamente el pH de una disolucin tampn?

Exacta

Dado que las concentraciones iniciales de cido y de su base conjug

son grandes, se puede suponer que las cantidades que desaparecer
que aparecern mientras se va alcanzando el equilibrio sern peque
comparadas con las iniciales.
Por tanto, en la frmula anterior las concentraciones en el equilibrio
se pueden aproximar por las concentraciones iniciales.
Ecuacin de
Henderson-Hasselbalch

Aproximada

AH
Ka =

A- + H+
[A-][H+]
[AH]

Ecuacin de
HendersonHasselbach

[A
]
logKa = log [H ] + log
[AH]
[A
]
+
-log [H ] = -logKa + log
[AH]
+

[base]
pH = pKa + log
[cido]

Lawrence Joseph Henderson

(1878-1942)

Karl Albert Hasselbalch

(1874-1962)

Caractersticas importantes de una disolucin amortiguadora:

* Su pH depende de Ka y de las concentraciones
* Su capacidad amortiguadora

Capacidad amortiguadora: Cantidad de cido o base que se puede

agregar a un tampn antes de que el pH comience a cambiar de
modo apreciable.
De qu depende?
* Del nmero de moles de cido y base
(deben ser altos para que la capacidad tambin lo sea)
* Del cociente [base]/[cido].
(para que la capacidad sea alta, ha de ser prximo a 1.
Si es < 0.1 > 10, no ser muy eficiente.
Mayor eficiencia: cuando pH = pKa)

Concepto de pKa
- Logaritmo cambiado de signo de la constante de equilibrio de
disociacin de un cido de Bronsted
- Es propio de un grupo, no de una molcula
- Cuando pH = pKa, [cido] = [base]
- La capacidad tampn es mxima en las proximidades del pKa
- Un cido es tanto ms fuerte cuanto ms bajo es su pKa; una
base es tanto ms fuerte cuanto ms alto es su pKa.

pKa de algunos sistemas cido-base

c. Frmico
c. Actico
c. Fosfrico:
Disociacin 1
Disociacin 2
Disociacin 3
Amonaco
Metilamina

3.75
4.76
2.14
7.20
12.40
9.25
10.60

[
I
n
d
]
H
O
K
(aH
Ind)3]

INDICADORES.

Indicadores: cidos o bases dbiles cuyas formas cido/b

conjugadas presentan colores diferentes.
HInd (aq) + H2O (l) H3O+ (aq) + Ind (aq)

Color A

Color B

Cuando a una disolucin le aadimos un indicador,

estarn presentes las dos especies HInd e Ind.


[
H
I
n
d
]
[K
IIndnd]H
O

3][
H
]K
3O
Ind
Qu color ver?

Si [HInd]/[Ind] 10 Color A (predomina forma cida)

Si [HInd]/[Ind] 0.1 Color B (predomina forma bsica)
Si 0.1[HInd]/[Ind]Color mezcla de A y B

El cociente depende de la Ka y del pH:

Si [HInd]/[Ind] 10 10 KIndpH pKInd 1

Color A (predomina forma cida)
Si [HInd]/[Ind] 0.1 0.1 KIndpH pKInd +1
Color B (predomina forma bsica)
Si 0.1[HInd]/[Ind]pKInd 1 < pH < pKInd +1 Mezcla A y B

Intervalo de viraje (2 unidades de pH)

Intervalos de viraje de indicadores

Ejercicios
1.-El acido HX es un acido dbil. Si el pH de
una disolucin 0,5 M en NaX es 9,20.
Calcular la constante de ionizacion del acido.
Calcula el pH y el porcentaje de hidrlisis
existente en las siguientes disoluciones

A) 0,10 M de Ac. Actico Ka=1,8x10-5

B) 0,20 M de benzoato de sodio Ka =3.6 x10-5M
C) 0.20M de NH4Cl Kb = 1,81x10-5
D) 0,050 de nitrato de amonio Kb=1,85x10-5

Ejercicio

a)
b)

Si se mezclan 50 mL de NaOH 1,5 M con

500mL de CH3COOH 0,3 M Dato: Ka =
1,8x10-6
Cual es el pH de la solucin resultante.
Si se agregan 25mL de Hidrxido de
potasio 0,08M, cual es el nuevo pH y hacia
donde se desplaza el equilibrio.

* NOTA REVISAR MAS INFORMACION DE SOLUCIONES TAMPON O

BUFFER

Ejemplo:

Calcular el pH de una disolucin de 25 mL

de HCl 0,25M a la que se le aade 5x10-4
moles de NaOH, suponiendo que no varia el
volumen de la disolucion.