La espectroscopa de emisin ptica inductivamente

acoplada a un plasma (ICP-OES)

Espectroscopa de emisin atmica

Red de difraccin

Detector

Monocromador

Muestra

Comb aire

drenaje

Plasma generado por ionizacin de argon

Sistema ptico

Progresin de las redes

Red tradicional

Red Echelle

Optima 5300
Tipo de Monocromador
Doble Monocromador Echelle
Diseo especfico para el Optima 5300, cubre todo el intervalo espectral
simultneamente. Diseo propio de PerkinElmer, nueva tecnologa.

Arstides Chacn

Componentes de un ICP-OES
Sistema de introduccin de muestra

Formacin del Plasma

Generador de radiofrecuencia
Visin del Plasma
Nebulizacin

Sistema ptico

Redes de difraccin
Configuracin ptica
Detector

Sistema de procesamiento

Correccin de ruido de fondo

Capacidad analtica

Temperatura (k)
( 10%)

Altura por encima de la bobina

de carga, mm

6000

25
20
15

6.200
6.500
6.800
8.000
10.000

Zona Analtica Normal

(ZAN):
- Opticamente
Transparente
- Regin util para el
anlisis
- Lnea ms sensible
de los analitos
Nucleo (RI):
- No transparente, blanco,
brillante intenso, de forma
toroidal.
- Luz blanca, emisin
continua de argn,

Aerosol de la
muestra

Visin del Plasma - Radial

Visin del Plasma - Axial

Vista detallada de las zonas de

emisin del Plasma

PHZ (Pre Heating Zone)

IRZ (Initial Radiation Zone)
NAZ (Normal Analytical Zone)

Dominantly Ionic Emission

Primary zone for excited states

Tail Plume
Decay to Ground State
Formation of Molecular
Oxides
SELF ABSORPTION

OPTIMIZACION VISTAS Y X

ALINEACION
Debe ser hecho al
inicio de las medidas
Repetir si la
antorcha es
cambiada
Asegura una
correcta posicin de
la vista
Mejora la
sensibilidad y la
precisin

Diagrama de niveles de energa del Na y

Mg+

Diagrama de niveles de energa del

Mg y Mg2+

Descripcin de los Componentes de un ICP-OES

Vista Axial o Vista Radial

Vista Radial
- til para minimizar las interferencias de matriz.
Aplicaciones:
muestras
complejas
(pej.
Geolgicas, lodos de desechos, aceites
usados)
Vista Axial
- Permite el anlisis de diversas matrices, sobre
todo cuando se requieren bajos Lmites de
Deteccin y mejorar la sensibilidad.
- Aplicaciones: Es la ms recomendable para
muestras ambientales.

Optima 5300
Rango Analtico
160 a 800 nm. Cobertura total las lneas
analticas en el rango espectral con al menos 10
lneas analticas tiles por elemento.
Resolucin de 0,005 nm
Ideal para todas las aplicaciones.

Optima 5300
Detector

Descripcin de los Componentes de un ICP-OES

DETECTOR: SCD con patrn de difraccin de

Echelle superpuesto
High

Cu 221.458

Wavelength
within the Order

Pb 220.353

Low

130

High
Low

120

110

100

90

Order Numbers
Wavelength

80

70

60

Low

High

Cul es la Tcnica
Inorganica adecuada?

ICP-MS
Horno de Grafito
multielemental
simultaneo

ICP-OES SCD
de barrido

AA Llama

ICP-OES
Simultaneo

AA
Horno de
grafito

Celda de Reaccin Dinmica

ICP-MS

Seleccionando una Tcnica Analtica

Recursos
Financier
os

Normativa
legal /
procediment
al
Espacio y
servicios
requeridos y
disponibles

Lmites de
Deteccin
requerido
s

Disponibilida
d de muestra

Habilidad
del
operador

Productivid
ad esperada

Element
os
requerid
os
Concentracin
esperada de la
muestra

Cules son sus requerimientos?

Cuntas muestras?
Cuantos elementos por muestra?
Cules son los intervalos de concentracin?
Cul es la precisin esperada?
De cunta muestra se dispone por ensayo?
Cul es el nivel de experiencia del usuario?
Hay alguna consideracin en el costo?

Comparacin de Tiempo de Anlisis

Analysis Time for 100 Samples
FAA
GFAA
ME-GFAA
SEQ-ICP
20.00

SIM-ICP

15.00

10.00

5.00

Elem ents/Sample

50

48

46

44

42

40

38

36

34

32

30

28

26

24

22

20

18

16

14

12

10

0.00
0

Time (hours)

ICP-MS

LIMITES DE DETECCIN USANDO ICP-OES

Elemento medibles por ICP y sus lmites de deteccin

Y sobre las interferencias qu?

Tcnica
ICP-OES

Tipo de Interferencia Mtodo de Compensacin

Espectral

Correcin de Background
Uso de lneas analticas
Alternativas

Matriz

Estandarizacin Interna

Technique / Line

Estimated D.L.*

Type

Interferences
Fe, W, Ta

ICP-OES 238.892
nm

0.01/.002 g/mL

ion

ICP-OES 228.616
nm

0.01/.001 g/mL

ion

ICP-OES 237.862
nm

0.01/.002 g/mL

ion

ICP-OES D.L.'s are given as radial / axial view

W, Re, Al, Ta

Technique /
Line

Estimated D.L.*

Type

Interferences

ICP-OES
221.647 nm

0.01/.0009 g/mL

ion

Si

ICP-OES
232.003 nm

0.02/.006 g/mL

atom

Cr, Re, Os, Nb, Ag, Pt,

Fe

ICP-OES
231.604 nm

0.02/.002 g/mL

ion

Sb, Ta, Co

*ICP-OES D.L.'s are given as radial / axial view

Seleccin adecuada de longitudes

de onda y vista del ICP-OES

Anlisis cuantitativo

Si la cantidad de energa que se absorbe es igual a

la que se emite, entonces

A=IE
IE= Intensidad de Emisin

Curvas de calibracin
Tcnica de adicin de analito
(mtodo de adicin estndar)
Consiste en la adicin de cantidades conocidas y
crecientes del analito a la propia muestra problema

Se tomaron 6 matraces de 10 ml y se agregaron a cada uno

de ellos 5 ml de agua de poro.
Se agreg a cada uno de ellos alcuotas diferentes de una
solucin patrn que contena Cd, Cu, Zn y Pb a una
concentracin de 10mg/l (0,1,2,3,4,y 5 ml, respectivamente) y
se enrasaron con agua desionizada hasta 10ml.

Curvas de calibracin
Mtodo de adicin de analito
12000

Anlisis de Pb una muestra de cabello

Intensidad (Voltios)

10000
8000
6000
4000
2000
0
0.5

1.5

2.5

Volum en (m l)

3.5

4.5

5.5

DIGESTIN ACIDA DE
MUESTRAS
ACIDO
NITRICO
HNO3

ACIDO
SULFURICO
H2SO4

Fuerte

agente
oxidante.
Disolucin de metales
en menor proporcin Al
y Cr. Descompone las
muestras orgnicas y
biolgicas.
Disuelve muchas
aleaciones, debido a su
punto de ebullicin tan
elevado (p.e. 340C).
Los compuestos
orgnicos se deshidratan
y oxidan a CO2 y H2O en
cido sulfrico caliente.

ACIDO
CLORHIDRICO
HCl

ACIDO
FOSFORICO
H3PO4

til en la
disolucin de
carbonatos,
fluoruros, sulfuros,
fosfatos, sulfatos
insolubles, xidos
metlicos.
Forma cloruros
solubles con todos
los elementos
excepto Ag, Hg y Ti.

En

caliente disuelve a
los xidos refractarios
que son insolubles en
otros cidos.

Aplicaciones
Las altas temperaturas alcanzadas en el plasma aumentan
sustancialmente el nmero de elementos que se pueden
determinar, tanto cualitativa como cuantitativamente, ya que la
temperatura se puede estabilizar.
Presenta una gran versatilidad y exactitud, reproductibilidad
permitiendo trabajar con muy pequeos volmenes de muestra,
rebajando considerablemente los lmites de deteccin.
Se emplea en el anlisis de elementos qumicos en aguas
naturales y residuales, efluentes industriales, fluidos biolgicos,
residuos industriales, suelos, material vegetal, sangre,
aleaciones, aceites y grasas.
Las muestras slidas deben ponerse en solucin mediante el
ataque con cido (HCl, HNO3)

Aplicaciones
La tcnica ICP es aplicable a todos los elementos con potencial de
ionizacin menor que el argn.
Pueden realizarse anlisis cuantitativos con curvas de calibracin
almacenadas con un error de ms o menos 25%. Para las cuantitativas el
intervalo lineal de respuesta es de 104 106 veces el lmite de deteccin,
por lo que la recalibracin requiere solo uno o dos patrones ms el
blanco. El intervalo lineal depende de

Con muestras de matrices difciles de reproducir se utiliza el mtodo de

adicin estndar o el mtodo de patrn interno. Este patrn interno debe
estar presente en patrones, muestras y blanco en concentracin
constante.
Una manera de eliminar las interferencias es medir varias y considera
solo los resultados que coincidan.

NO APLICACIONES
Los elementos que no pueden determinarse con ICPOES son:
a) Elementos que se introducen a la muestra ajenos a
la misma: Ar (componente del plasma), H, O, (muestras
acuosas), O (aire), C (disolvente).
b) Elementos que requieren una alta energa de
excitacin: F, gases nobles.
c) Elementos sintticos de vida corta.

Desempeo analtico del laboratorio

La optimizacin del sistema implica maximizar la seal de
respuesta para mltiples elementos, mediante el
establecimiento del nebulizador, la potencia de RF, ptica de
iones y parmetros espaciales. se realiza inmediatamente
antes de cada experimento.
La calibracin del instrumento mediante la preparacin de
los patrones provenientes de uno certificado.
Uso de material de referencia certificado para evaluar el %
de recuperacin de la medida.
El manejo de las muestras para evitar contaminaciones,
minimizar errores y as obtener una incertidumbre aceptable.
Nmero de rplicas por cada muestra (Mnimo tres).