CIENCIA DE MATERIALES I

MOVIMIENTOS DE
TOMOS Y DE IONES EN
LOS MATERIALES

Introduccin
Los tomos y los iones tienen una tendencia a
moverse de manera predecible(de mayor a menor
potencial) para eliminar las diferencias en las
concentraciones
y
porducir
composiciones
homogneas que hacen al material ms estable de
manera termodinmica. Askeland, Donald. Ciencia e Ingeniera de materiales. 6ta
edicin.

Los tomos y los iones suelen difundirse o moverse

dentro de un material, con lo cual se minimizan las
diferencias en sus concentraciones.
El objetivo en esta unidad ser: estudiar los
principios y las aplicaciones de la difusin en los
materiales.

DIFUSIN
Es el movimiento de tomo u otras partculas
dentro de un material.
Se refiere a un flujo neto de partculas como:
iones, tomos, electrnes, molculas, entre otros.
La magnitud del flujo o de la difusin depende
principalmente de:
Del gradiente de concentracin.
De la temperatura.
El movimiento de los tomos es necesario en
muchos de los tratamientos que se llevan a cabo
en los materiales de ingeniera.

APLICACIONES DE LA
DIFUSIN
Muchos procesos tecnolgicos actuales dependen del
incremento o limitacin de la difusin.

La difusin es un proceso muy importante y crucial en:

el tratamiento trmico de metales, la solidificacin de
materiales, la fabricacin de transistores (con
dopantes), de celdas solares, en la conductividad
elctrica de cermicos, entre otros.
Por tanto, al comprender el mecanismo de
transferencia de masa que se realiza mediante la
difusin, podremos manipular o disear tcnicas de
procesamiento de materiales que mejoren las
propiedades de los materiales, as como mejorar
procesos de manufactura.

APLICACIONES DE LA
DIFUSIN
difusin es importante para el procesamiento

La
de los
materiales. Algunos ejemplos de procesos donde la difusin
juega un papel protagnico son los siguientes:
El crecimiento de los granos en los metales depende de la
difusin. El estado de equilibrio terico de un metal consiste en
estar formado por un slo cristal. Por la forma cmo funciona
el proceso de solidificacin, los metales poseen muchos
cristales o granos. Las fronteras de los granos incrementan la
energa guardada en el material y por tanto el material busca
de manera espontnea reducir esa energa haciendo que sus
granos crezcan tratando que las fronteras entre ellos
desaparezcan. A temperatura ambiente, los metales buscan
tambin hacer que sus granos crezcan, sin embargo en la
mayora de los casos la temperatura no es suficientemente
alta para que exista difusin, y por tanto la estructura del
metal no puede cambiar ya que los tomos no tienen
movilidad. Sin embargo, si se calienta el metal a una
temperatura adecuada, sus granos comienzan a crecer
buscando formar un solo cristal. A consecuencia del

APLICACIONES DE LA
DIFUSIN
Soldadura por difusin. Soldadura unin de dos piezas,
generalmente metlicas, fundiendo un pequeo volumen
de stas y luego permitiendo que el lquido resultante se
mezcle y solidifique. Los procesos convencionales de
soldadura utilizan una fuente de calor para provocar la
fusin (arco elctrico, combustible, lser, etc.). En
muchos procesos, la temperatura que se requiere para
provocar la fusin puede crear defectos en la unin. La
soldadura por difusin permite unir dos piezas aplicando
presin y una temperatura moderada. En esta soldadura,
los tomos de una de las partes se difunden hacia la
otra, creando la unin.

APLICACIONES DE LA
DIFUSIN
Metalurgia
de
polvos.
Proceso
de
fabricacin mediante el cual se fabrica
una pieza slida a partir de materia prima
que se encuentra en polvo. El polvo se
compacta y luego se calienta, dejando
que la difusin se encargue de unir las
partculas formando al slido. Este
proceso es conocido como sinterizado.

MECANISMO DE DIFUSIN EN ESTADO

SLIDO
Los materiales estn formados por tomos, iones,
electrones, etc.
Para explicar el mecanismo del
proceso de difusin, consideraremos inicialmente los
tomos.
Sabemos que en los materiales, los tomos se
encuentran agrupados formando un conjunto que
puede estar ordenado en una estructura cristalina.
Debemos aadir el hecho de que los tomos que
forman al material no estn estticos, sino que vibran
y pueden desplazarse en la estructura del material.

 Es as que podemos por ejemplo tomar una muestra del

material con un determinado nmero de tomos
ordenados. Cada tomo ocupa un punto de red definido
por la celda unitaria correspondiente. Los tomos estn
unidos por enlaces qumicos, y la distancia entre los
tomos es la necesaria para que la energa total de los
mismos sea la menor posible.

Los puntos de red seran equivalentes a depsitos

donde se colocan los tomos (esferas).
El tomo est en equilibrio cuando se ubica en el
fondo del depsito, ya que en este punto su
energa potencial gravitatoria es la menor posible.

 En un material, los tomos vibran alrededor de su posicin

de equilibrio. En nuestra analoga de los depsitos, esto es
equivalente a agitar el depsito con los tomos. Estos
comenzarn a oscilar hacia arriba y abajo en su respectivo
depsito, desplazndose una distancia igual en ambas
direcciones de su posicin de equilibrio.
Para poder oscilar, los tomos necesitan tener energa.
En los materiales la energa requerida para causar la
oscilacin es proporcional a la temperatura absoluta del
material. Cuando la temperatura es 0 K, no existe ninguna
vibracin y por tanto los tomos estn en reposo en su
posicin de equilibrio. A medida la temperatura aumenta, la
vibracin de los tomos aumenta. La temperatura de un
material es entonces un reflejo de la energa vibratoria
promedio que poseen sus tomos.
Algunos tomos pueden llegar a vibrar ms violentamente
que otros, dando lugar a temperaturas no uniformes en
partes localizadas del material.

 Cuando en un material existen vacancias y adems

ocurre que alguno de los tomos en las cercanas de la
vacancia vibra ms que el resto, puede suceder que el
tomo se mueva al punto de red vacante.

En el modelo de depsitos y esferas, esto es

equivalente a que una de las esferas del depsito
se mueva bruscamente y se pase al depsito
contiguo. A este movimiento de los tomos en la
estructura del material se le llama difusin.

 La difusin depende de la vibracin de los tomos

alrededor de su posicin de equilibrio. Como esa vibracin
depende de la temperatura del material, se concluye que
la difusin es controlada por la temperatura.

El movimiento (salto) de los tomos en un

material puede describirse por medio de la
ecuacin de Arhenius:
Razn de movimiento =

donde:
C0 = Constante que depende de la naturaleza de los tomos que
se mueven.
R = Constante universal de los gases. (1.987 cal/mol K)
Q = Energa de activacin (cal/mol). T = Temperatura absoluta
(K).

Razn de movimiento =

donde:
C0 = Constante que depende de la naturaleza de los tomos que
se mueven.
R = Constante universal de los gases. (1.987 cal/mol K)
Q = Energa de activacin (cal/mol). T = Temperatura absoluta
(K).

Energa de activacin

Los tomos tienen guardada cierta cantidad de

energa, la cual los mantiene oscilando alrededor de
su posicin de equilibrio. Cuando los tomos
intentan moverse, se topan con una barrera
energtica que intenta obligarlos a quedarse en su
posicin de equilibrio. La energa de activacin es la
energa que el tomo necesita recibir para vencer
esa barrera y dejar su posicin inicial para llegar
hasta la posicin final, la cual puede ser una
vacancia cercana o un sitio intersticial.

TIPOS DE DIFUSIN
Bsicamente hay 2 tipos:
Difusin por vacancia.
Los tomos se mueven
saltando hacia las vacancias
cercanas.
Difusin
intersticial.

Los
tomos
se
mueven
saltando hacia los espacios
intersticiales cercanos.

Los tomos intersticiales requieren de menos energa

para moverse entre los intersticios que los tomos que
se mueven por vacancias. Por esa razn, la energa de
activacin para la difusin intersticial es menor que la
energa de activacin para la difusin por vacancias.

 Para estimar la rapidez del movimiento de los

tomos en la difusin, se necesita introducir un
nuevo trmino: flujo.
En la difusin, el flujo es el nmero de tomos que
pasan por una superficie imaginaria de rea unitaria
en la unidad de tiempo.

Flujo de tomos en un material

Leyes de Fick
Fick (mdico y fisilogo alemn Adolf Fick) model el flujo de
tomos en un material por medio de la siguiente ecuacin:

Donde:

J = Flujo de tomos .
D = Coeficiente de difusin o tambin difusividad .
C/X = Gradiente de concentracin

El valor del coeficiente de difusin depende de la

temperatura segn la ecuacin de Arrhenius.
D0 es una constante para un sistema de
difusin dado.
Al incrementar la temperatura, el coeficiente de difusin
aumenta, incrementndose el flujo de tomos.

 A bajas temperaturas, la difusin es muy baja al

grado que puede despreciarse. Para propsitos
prcticos se considera que no existe difusin a
temperaturas menores a 0.4 veces la temperatura de
fusin del material (Tm) medida en grados Kelvin.

Por otro lado, a medida Q disminuye, D aumenta,

aumentando el flujo de tomos. Q se defini
como la energa de activacin o la barrera
energtica que los tomos deben vencer para
poder moverse. Menor Q significa que los tomos
deben vencer barreras menores, por lo que la
difusin es ms fcil.

Podemos llegar a las siguientes conclusiones:

La difusin intersticial tiene menor Q que la difusin por

vacancias. Por tanto la difusin intersticial ocurre ms rpido que
la difusin por vacancias.
El acero es una aleacin o mezcla de hierro con tomos de
carbono, en donde los tomos de carbono ocupan los espacios
intersticiales entre los tomos de hierro. El movimiento rpido
del carbono en el hierro a causa de difusin intersticial hace
posible que las propiedades de los aceros puedan ser
modificadas por medio de tratamientos trmicos.
Mientras ms compacta es la estructura cristalina de un
material, mayor ser la dificultad que encontrarn los tomos
para moverse, generando una elevada energa de activacin.
La difusin es ms lenta entre ms compacta es la estructura
cristalina (hay menos espacios intersticiales de menor
tamao).

El valor de la energa de activacin depende tambin de la

fuerza que tengan los enlaces entre los tomos. La fuerza de
los enlaces se refleja en la temperatura de fusin del
material: a mayor fuerza de enlace entre tomos, mayor es la
temperatura de fusin. Entre mayor es la temperatura de
fusin de un material, mayor es Q y la difusin es ms difcil.

CONCLUSIONES PARA REPASAR

El tomo est originalmente en un sitio de baja energa,

relativamente estable. Para desplazarse a otro lugar, el tomo debe
atravesar una barrera de energa potencial que requiere una energa
de activacin Q. El calor proporciona al tomo la energa para vencer
esta barrera.

Mientras ms compacta es la estructura cristalina, mayor ser la

energa de activacin para la difusin de tomos o iones.

La energa de activacin es menor para la difusin de tomos en los

materiales que tienen bajas temperaturas de fusin (baja energa de
su enlace atmico).

La energa de activacin es menor para tomos sustitucionales

pequeos comparados con tomos de mayor tamao.

Los tomos se mueven de manera ordenada, tendiendo a eliminar las

MECANISMOS DE DIFUSIN

DIFUSIN INTERSTICIALDIFUSIN POR VACANCIAS

DIFUSIN INTERSTICIAL
En los materiales inicos, como cermicas de xido, un ion que se
est difundiendo slo entra en un sitio que tiene la misma carga.
Para alcanzar ese sitio, el ion debe forzarse de manera fsica a
travs de los iones adyacentes para pasar por una regin de carga
opuesta y moverse una distancia relativamente larga.

Fuente: Askeland, otros. 2012

Ecuacin de flujo (Primera ley de Fick)

La velocidad a la cual los tomos se difunden en un material se mide por
la densidad de flujo (J), la cual se define como el nmero de tomos que
pasa a travs de un plano de rea unitaria por unidad de tiempo.

R = Constante universal
de los gases. (1.987
cal/mol K)
Q = Energa de
activacin (cal/mol).
T
=
Temperatura
absoluta (K).

FACTORES QUE AFECTAN LA DIFUSIN

TEMPERATURA
Gradiente
de
concentraci
n

TEMPERATURA

Coeficiente de
difusin o
Difusividad

A
mayor
tempertaura,
mayor difusividad o mayor
ser
el
coeficiente
de
difusin

Cuando
la
temperatura
aumenta, el coeficiente de
difusin D se incrementa, por
tanto, tambin aumenta el
flujo de tomos.

Figura 5-12. Coeficiente de difusin D como

funcin de la temperatura y del recproco

 A temperaturas altas, la energa trmica

suministrada, permite que los tomos superen la
barrera de la energa de activacin y se muevan
con mayor facilidad a nuevos sitios.
A bajas temperaturas, la difusin es muy baja al
grado que puede despreciarse. Para propsitos
prcticos se considera que no existe difusin a
temperaturas menores a 0.4 veces la temperatura de
fusin del material (Tm) medida en grados Kelvin.

GRADIENTE DE CONCENTRACIN:

Muestra cmo vara la composicin del material con

la distancia.
es la diferencia de composicin entre diferentes
regiones.
es la distancia entre dos puntos.
Existe un gradiente de concentracin cuando dos
materiales de distinta composicin se ponen en
contacto.

Fuente: http://www.iim.unam.mx/mbizarro/Difusion%20en%20solidos.pdf

EJERCICIO 1
Otra etapa en la fabricacin de transistores, los cuales funcionan como

conmutadores electrnicos en circuitos integrados, involucra la difusin de

tomos impuros en un material semiconductor como el silicio (Si).
Suponga que una oblea de silicio de 0.1 cm de grosor, la cual contiene
originalmente un tomo de fsforo por cada 10 millones de tomos de
silicio, se trata de tal manera que hay 400 tomos de fsforo (P) por cada
10 millones de tomos de Si en la superficie. Calcule el gradiente de
concentracin:
a) En porcentaje atmico/cm;
b) En .
El parmetro de red del
Si=5.4307

OBLEA DE SILICIO

EJERCICIO 1
Otra etapa en la fabricacin de transistores, los cuales funcionan como

conmutadores electrnicos en circuitos integrados, involucra la difusin de

tomos impuros en un material semiconductor como el silicio (Si).
Suponga que una oblea de silicio de 0.1 cm de grosor, la cual contiene
originalmente un tomo de fsforo por cada 10 millones de tomos de
silicio, se trata de tal manera que hay 400 tomos de fsforo (P) por cada
10 millones de tomos de Si en la superficie. Calcule el gradiente de
concentracin:
a) En porcentaje atmico/cm;
b) En .
El parmetro de red del
Si=5.4307

EJERCICIO 2
Se deposita una capa de 0.05 cm de xido de magnesio (MgO) entre
capas de nquel (Ni) y tantalio (Ta) para proveer una barrera de
difusin que prevenga reacciones entre los dos metales. A 1400 C,
los iones Ni se difunden a travs de la cermica de MgO al Ta.
Determine el nmero de iones nquel que pasan a travs del MgO
por segundo. A 1400 C, el coeficiente de difusin de los iones Ni en
el MgO es de
y el parmetro de red del Ni a 1400 C es de en
FCC.

EJERCICIO 2
deposita una capa de 0.05 cm de xido de magnesio (MgO) entre
Se
capas de nquel (Ni) y tantalio (Ta) para proveer una barrera de
difusin que prevenga reacciones entre los dos metales. A 1400 C,
los iones Ni se difunden a travs de la cermica de MgO al Ta.
Determine el nmero de iones nquel que pasan a travs del MgO
por segundo. A 1400 C, el coeficiente de difusin de los iones Ni en
el MgO es de y el parmetro de red del Ni a 1400 C es de .

FUENTE: http://www.iim.unam.mx/mbizarro/Difusion%20en%20solidos.pdf

La energa de
activacin para la
difusin del
carbono en el
hierro FCC es de
32900 cal/mol;
mientras que para
su difusin en el
hierro BCC es de
20900 cal/mol.

Qu podemos
concluir??

La energa de activacin es:

Menor
para
la
difusin
de
los
tomos
en
los
materiales
con
temperaturas bajas
de fusin.
Generalmente menor
enlos
tomos
sustitucionales
pequeos
comparados
con
tomos ms grandes.

INFLUENCIA DEL TIEMPO EN LA DIFUSIN

Si debe difundirse un gran nmero de tomos para
producir una estructura uniforme, se requieren
tiempos largos, aun a altas temperaturas.
Si se desea reducir el tiempo para un tratamiento
trmico se pueden utilizar temperaturas ms altas
o se debe reducir la distancia de difusin a lo
mnimo posible.
Si se quiere evitar la difusin, se deben templar
los materiales (por ejemplo: templar los metales),
lo cual se produce al tener un enfriamiento rpido
o brusco.
Al evitar la difusin, se obtienen
estructuras fuera de equilibrio.

DIFUSIN EN ESTADO NO ESTACIONARIO - DINMICO

Hasta ahora:

Pero, la concentracin de las partculas que se difunden

es funcin tanto de la posicin (x) como del tiempo (t).
Es decir, C = C(x,t)
Describimos la difusin dinmica o difusin en un estado
no estacionario, es decir, que cambia en el tiempo como:

SEGUNDA LEY DE FICK

SEGUNDA LEY DE FICK

Si el coeficiente de difusin D no vara con la distancia de difusin x,

ni de la concentracin "c del elemento que se est difundiendo, se
puede escribir una versin simplificada de la segunda ley de Fick:

ucin depende de las condiciones de contorno. Se puede tener una solucin

Funcin
error

Concentracin constante de los

tomos a difundir en la superficie
del material.
Concentracin inicial en el
material de los tomos a
difundir.
Concentracin del tomo en
difusin en una posicin x por
debajo de la superficie despus

gunas consideraciones para la solucin de la Segunda Ley de Fic

Una solucin importante y prctica es la de un slido semiinfinito
cuya concenracin superficial se mantiene constante.

Se tienen como hiptesis:

a)Antes de la difusin, todos los tomos de soluto estn
uniformemente distribuidos en el slido a concentracin C0.
b)El valor de x en la superficie es cero y aumenta con la distancia
dentro del slido.
c) El tiempo se toma igual a cero en el instante inmediatamente
antes de
comenzar
la difusin.
mticamente
estas
consideraciones
las escribiramos como:

Para t = 0 s,

ara t > 0 s,

en

Se obtiene:

en
x=0
en

(la concentracin superficial se considera cte).

La funcin error, erf, es una funcin

matemtica que existe por definicin. La
funcin error puede encontrarse en tablas
estndar de la misma forma que los senos y
cosenos.

Ejercicio:
La superficie de un acero que contiene 0.1% de carbono debe
endurecerse por carburizacin. En la carburizacin, el acero se
coloca en una atmsfera que le proporcionar mximo de 1.2% de
carbono en la superficie a temperatura elevada. El carbono se
difunde desde la superficie hacia el interior del acero. Para
conseguir propiedades ptimas, el acero debe contener 0.45% de
carbono a una profundidad de 0.2 cm por debajo de la superficie.
Cunto tiempo llevar la carburizacin si el coeficiente de difusin
es de 2x10-7 cm2/s.

Ejercicio:
La superficie de un acero que contiene 0.1% de carbono debe
endurecerse por carburizacin. En la carburizacin, el acero se
coloca en una atmsfera que le proporcionar mximo de 1.2% de
carbono en la superficie a temperatura elevada. El carbono se
difunde desde la superficie hacia el interior del acero. Para
conseguir propiedades ptimas, el acero debe contener 0.45% de
carbono a una profundidad de 0.2 cm por debajo de la superficie.
Cunto tiempo llevar la carburizacin si el coeficiente de difusin
es de 2x10-7 cm2/s.

5-26.

Se utiliza una hoja de hierro CCCu (BCC) de 0.001

pulg para separar un contenido alto de gas hidrgeno de
un contenido bajo de gas hidrgeno a 650 C. Hay
tomos de H/cm3 en equilibrio en un lado de la hoja y hay
tomos de H/cm3 en el otro lado. Determine:
a) Gradiente de concentracin del hidrgeno
b) Flujo del hidrgeno a travs de la hoja.

5-26. Se utiliza una hoja de hierro CCCu (BCC) de 0.001 pulg para
separar un contenido alto de gas hidrgeno de un contenido bajo de
gas hidrgeno a 650 C. Hay tomos de H/cm3 en equilibrio en un lado
de la hoja y hay tomos de H/cm3 en el otro lado. Determine:
a) Gradiente de concentracin del hidrgeno
b) Flujo del hidrgeno a travs de la hoja.


5-27.
Se utiliza una hoja de hierro CCCa (FCC) de 1 mm de grosor
para contener nitrgeno en un intercambiador de calor a 1200 C. La
concentracin del N en una superficie es un porcentaje atmico de
0.04 y la concentracin en la segunda superficie es de un porcentaje
atmico de 0.005. Determine el flujo del nitrgeno a travs de la hoja
en tomos de N/()


5-27.
Se utiliza una hoja de hierro CCCa (FCC) de 1 mm de grosor
para contener nitrgeno en un intercambiador de calor a 1200 C. La
concentracin del N en una superficie es un porcentaje atmico de
0.04 y la concentracin en la segunda superficie es de un porcentaje
atmico de 0.005. Determine el flujo del nitrgeno a travs de la hoja
en tomos de N/()

SU RESOLUCIN QUEDA DE

DEBER

PARA EL MIRCOLES 01
DE JULIO

5-28. Un contenedor esfrico de 4 cm de dimetro y

0.5 mm de grosor hecho de hierro CCCu (BCC) mantiene
nitrgeno a 700 C. La concentracin en la superficie
interna es de un porcentaje atmico de 0.05 y en la
superficie externa es de un porcentaje atmico de
0.002. Calcule el nmero de gramos de nitrgeno que
se pierden del contenedor por hora. (La msa atmica
del N es 14.007 g/mol).

5-28. Un contenedor esfrico de 4 cm de dimetro y 0.5 mm de

grosor hecho de hierro CCCu (BCC) mantiene nitrgeno a 700 C. La
concentracin en la superficie interna es de un porcentaje atmico
de 0.05 y en la superficie externa es de un porcentaje atmico de
0.002. Calcule el nmero de gramos de nitrgeno que se pierden
del contenedor por hora. (La msa atmica del N es 14.007 g/mol).

5-43. Se lleva a cabo un proceso de carburacin en un acero con

0.10 % C introduciendo 1.0 % C en la superficie a 980 C, donde el
hierro es CCCa (FCC). Calcule el contenido de carbono a 0.01 cm,
0.05 cm y 0.10 cm debajo de la superficie despus de 1 hora.

SU RESOLUCIN QUEDA DE

DEBER

PARA EL MIRCOLES 01
DE JULIO

GLOSARIO
Difusin.

Movimiento de tomos o iones dentro de un

material para minimizar la diferencia de concentraciones
(principalmente intersticial y por vacancias).
Coeficiente de difusin o difusividad. Da una medida de la
rapidez a la cual se difunden los tomos. Depende de la
temperatura y de la energa de activacin.
Distancia de difusin. Distancia que los tomos o iones
recorrern en la difusin entre el punto de mayor
concentracin al punto deseado de difusin.
Energa de activacin en la difusin. Barrera energtica
que los tomos deben superar para moverse de un sito a otro
en una estructura.
Flujo. Nmero de tomos que atraviesan un plano de rea
unitaria por unidad de tiempo. Da una medida de la rapidez de
la difusin en un slido.
Gradiente de concentracin.
Razn de cambio de la
composicin en funcin de la distancia (usualmente se lo
expresa en o ).
Primera Ley de Fick. Expresa el flujo de tomos de difusin

Bibliografa
Gran parte de esta presentacin se ha tomado de:
http://
www.uca.edu.sv/facultad/clases/ing/m210031/Te
ma%2004.pdf
ASKELAND, Donald, FULAY, Pradeep P., WRIGHT,
Wendelin J. Ciencia e Ingeniera de Materiales.
6ta edicin. Mxico: Cengage Learning, 2012.
http://
www.iim.unam.mx/mbizarro/Difusion%20en%20sol
idos.pdf
.
http://www.iim.unam.mx/mbizarro/Difusion%20en