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INSTITUTO POLITECNIC NACIONAL

Escuela Superior de Ingeniera Qumica e


Industrias Extractivas
Departamento de Ingeniera Qumica Industrial
Termodinmica de equilibrio entre fases
Practica No. 3 EQUILIBRIO IDEAL. LEY DE RAOULT
Profesora: Silvia A. Gonzlez

Villagmez
Grupo: 2IV36
Turno: Vespertino
Ciclo escolar: 2015-2

Integrantes:
Alcal Villafuerte Ren
Becerra Herrera Alberto
Contreras Avalos Ricardo
Domnguez Meza Andrea
Flores Negrete Cristian
Isaas Larios Jessica
Mendoza Hernndez Eduardo

Franois Marie Raoult


(Fourns, 10 de mayo de 1830 - Grenoble, 1 de abril de1901)

Se gradu en 1853. Nueve aos despus es desplazado al


Lyceo de Sens, donde investigar sobre la fuerza
electromotriz en clulas voltaicas. Esta investigacin leda
en 1863, le supondr el ttulo de doctor en Ciencias Fsicas
por la Universidad de Pars.
Las investigaciones importantes comienzan en 1878, cuando
estudia el descenso del punto de congelacin y de la presin
de vapor del agua, producida al disolver 18 sales diferentes.
Raoult, recopila todas sus observaciones experimentales y
en 1882, publica en Comptes rendus, su famosa ley que
llev por ttulo:Loi de conglation des solutions aqueuses
des matires organiques.
En 1890 publica un trabajo en el que seala que las sales
neutras se comportan como si los radicales positivos y
negativos, al disolverse en el agua, no se combinaran,
comportndose como mezclas.

INTRODUCCION TEORICA
Una disolucin es una mezcla homognea, o sea un
sistema constituido por una sola fase que contiene ms
de un componente. La fase puede ser:
slida (aleaciones, ..)
lquida (agua de mar, disoluciones en el laboratorio, )
gaseosa (aire).
Constituyentes:
Disolvente. Medio dispersante.
Soluto. Sustancia dispersa.
Sistema binario. Disoluciones de dos componentes.

Ley de Raoult
La presin del vapor de un solvente en presencia de un soluto es
proporcional a la fraccin molar del solvente.

x1 + x2 = 1
p1 =x1p01

y p2 = x2p02 = (1-x1)p02
p = p1 + p2 = x1p01 + (1-x1)p02
p = p02 + (p01 - p02)x1
Una solucin que cumple esta ley a cualquier concentracin es una
solucin ideal.

Presin

La adicin de un soluto puede aumentar o disminuir la


presin de vapor de la solucin respecto de la del
disolvente dependiendo de cual es el ms voltil.

Lquido

Vapor

Fraccin molar de A, xA

xb

+ xmb = 1

pmb
Presin

= xmbp0mb

pb = xbp0b = (1-xmb)p0b

= pmb + pb = xmbp0mb +

(1-xmb)p0b
p
Fraccin molar de A, XA

= p0b + (p0mb - p0b)xmb

PODEMOS EXPRESAR LA PRESIN TOTAL EN


FUNCIN DE Y1, LA FRACCIN MOLAR DE 1 EN
EL VAPOR:
Y1 = P1/P

p = p02 + (p01 - p02)x1


y1
x1
p

p02

x1 p 01
( p 01 p 0 2 ) x1

p 01

y1 p 0 2
( p 0 2 p 01 ) y1
0
1

p 01

p p 2
( p 0 2 p 01 ) y1

1
y1
y2

p
p 01
p02

T02

T0 1

Como x es una fraccin molar en el lquido, no puede describir estados en el


sistema que sean completamente gaseosos
Los estados completamente
lquidos son aquellos estables a
altas presiones.

T = cte.

Los completamente gaseosos


estables a bajas presiones.

T = cte.

Vapor

p = p02 + (p01 - p02)x1

0 0
p 1p 2

p 0 2 ( p 0 2 p 01 ) y1

Los puntos entre las curvas representan estados del sistema


en los que lquido y vapor coexisten en equilibrio.

Desviaciones de la ley de Raoult


Desviaciones positivas

Pi Pi

ideal

i 1

Desviaciones negativas

Pi Pi

ideal

i 1

Aplicacin
Destilacin
simple

Como el vapor es ms rico en el componente ms voltil que el


lquido original es posible separar los 2 componentes de una
disolucin ideal por destilaciones sucesivas.

Se construye una columna de destilacin donde se producen un gran


nmero de condensaciones y re evaporizaciones sucesivas.

Destilado
(vapor condensado,
rico en componente
ms voltil)

Residuo
(lquido residual,
rico en componente
menos voltil)

OBJETIVOS
Observar el comportamiento de dos sistemas binarios.

Comparar con los datos de


obtenidas con La ley de Raoult.

temperatura

composicin

Determinacin experimental de los coeficientes de actividad

de los componentes de una mezcla binaria


Determinar las curvas de equilibrio lquido-vapor
mezclas binarias de lquidos totalmente miscibles.

Determinar

para

si las mezclas obedecen a la ley de raoult o


presentan desviacin positiva o negativa.

HIPOTESIS
En las disoluciones que se encuentran a
una temperatura dada, cada componente de
la disolucin ejerce una presin de vapor
que es proporcional a su fraccin molar en
la fase liquida (Xi) y a la presin de vapor
del componente puro a esa temperatura
(Pi).

MATERIAL Y EQUIPO
R e f r i g e r a n t e
T e r m m e t r o

Pinzas de nuez
Pipeta muestreadora

S o p o r t e u n i v e r s a l

Tubos de ensaye
P i n z a s d e t r e s d e d o s

Restato
Refractmetro

Hervidor
Parrilla de calentamiento con
agitacin magntica

Toxicidad de las sustancias


METANOL

ISOPROPANOL

DESARROLLO EXPERIMENTAL
1.-Preparar
1.-Preparar mezclas
mezclas binarias
binarias que
que
contengan
contengan 10,
10, 20,
20, 30,
30, 40,
40, 50,
50, 60,
60,
70,
70, 80,
80, 90
90 yy 100%
100% de
de uno
uno de
de
Metanol.
Metanol.

6.-Determinar
6.-Determinar los
los puntos
puntos de
de
ebullicin de
ebullicin
de cada
cada una
una de
de las
las
mezclase
mezclase en
en equilibrio
equilibrio de
de vapor
vapor yy
del
del lquido.
lquido. Lo
Lo anterior
anterior se
se debe
debe
realizar
realizar por
por medio
medio de
de destilacin
destilacin
simple
simple midiendo
midiendo 2
2 ml
ml de
de mezcla.
mezcla.

7.-Tomar
7.-Tomar una
una muestra
muestra del
del
condensado yy del
condensado
del destilado
destilado yy
depositar
depositar cada
cada una
una en
en un
un tubo
tubo de
de
ensayo
ensayo previamente
previamente etiquetado,
etiquetado,
taparlas
taparlas yy enfriarlas
enfriarlas a
a
temperatura
temperatura ambiente.
ambiente.

2.-Los
2.-Los volmenes
volmenes de
de casa
casa
solucin
solucin pueden
pueden calcularse
calcularse con
con la
la
ayuda
ayuda de
de frmulas,
frmulas, tomando
tomando en
en
cuenta
cuenta que
que los
los subndices
subndices 11 son
son
relacionados
relacionados al
al metanol
metanol yy el
el 2
2 al
al
isopropanol.
isopropanol.

5.-Poner
5.-Poner la
la solucin
solucin en
en el
el
hervidor, suministrar
hervidor,
suministrar calor
calor con
con
agitacin
agitacin hasta
hasta ebullicin,
ebullicin,
cuando
cuando la
la temperatura
temperatura sea
sea
constante
y
haya
constante y haya condensado
condensado en
en
el
el depsito,
depsito, tomar
tomar el
el dato
dato de
de
temperatura
temperatura (temperatura
(temperatura de
de
burbuja).
burbuja).

8.-Determinar
8.-Determinar los
los ndices
ndices de
de
refraccin
del
destilado
refraccin del destilado (vapor)
(vapor) yy
del
del residuo
residuo que
que qued
qued en
en el
el
matraz
matraz de
de destilacin
destilacin (lquido)
(lquido)
con
con el
el refractmetro
refractmetro de
de Abbe.
Abbe.

3.-Medir
3.-Medir los
los ndices
ndices de
de refraccin
refraccin
de
cada
mezcla
de cada mezcla a
a una
una
temperatura
temperatura determinada
determinada (15
(15 a
a
20C),
20C), empleando
empleando un
un
refractmetro
refractmetro Abbe,
Abbe, as
as como
como los
los
ndices
ndices de
de refraccin
refraccin de
de los
los
componentes
componentes puros.
puros.

4.-Graficar
4.-Graficar la
la relacin
relacin entre
entre
composicin
(x)
composicin (x) yy el
el ndice
ndice de
de
refraccin
refraccin (y).
(y). (El
(El ndice
ndice de
de
refraccin
refraccin permite
permite conocer
conocer la
la
composicin
composicin del
del lquido
lquido yy el
el
vapor
vapor en
en equilibrio
equilibrio de
de manera
manera
indirecta.
indirecta.

9.-Repetir
9.-Repetir los
los pasos
pasos del
del 5
5 al
al 8
8
para cada
para
cada una
una de
de las
las mezclas.
mezclas.

TABLA DE DATOS EXPERIMENTALES


X1

X2

V1 L

V2 L

liq.

T (K)

vap.

0.05

.3732

348.15

1.3693

0.1723

0.1

0.9

0.0027

0.0472

1.3701
6

347.15

1.3672

0.2395

0.2

0.8

0.0058

0.0441

1.3674

344.15

1.3608

0.4266

0.3

0.7

0.0092

0.0407

1.3690

341.15

1.3576

0.5100

0.4

0.6

0.0130

0.0369

1.3620

340.15

1.3508

0.6648

0.5

0.5

0.0173

0.0326

1.3580

338.15

1.3446

0.7792

0.6

0.4

0.0221

0.0278

1.3546

337.15

1.3432

0.8015

0.7

0.3

0.0276

0.0223

1.3496

335.15

1.3394

0.8556

0.8

0.2

0.0339

0.0160

1.3416

333.15

1.3322

0.9319

0.9

0.1

0.0413

0.0086

1.3327

331.15

1.3282

0.9595

1.0

0.05

1.3286

330.15

1.3240

0.9771

Clculos
Para calcular el volumen de ambas sustancias utilizaremos los siguientes datos:

Metanol (1)

Isopropanol (2)

PM gr/mol

32.04

60.09

gr/m3

0.7918

0.7863

Vt L

0.05

Se utilizaran las siguientes ecuaciones:

Anlisis dimensional

Procediendo a calcular los volmenes del Metanol.

Nota: Se calcularan todos los volmenes para este componente de la


misma manera, solo se va a variar los datos marcados en recuadro.

Graficando ndice de refraccin Vs la composicin

liq.
1.3732
1.3706
1.3674
1.365
1.362
1.358
1.3546
1.3496
1.3416
1.3327
1.3286

x1
0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1

GRAFICA NDICE DE REFRACCIN VS COMPOSICIN


1 .2

f(x) = - 363.5x^2 + 960.86x - 634.01


R = 0.99
0.8

Composicin

0.6

0.4

0.2

0
1 .3 2

1 .3 3

1 .3 4

1 .3 5

ndice de refraccin

1 .36

1 .3 7

1 .3 8

Utilizando la grafica se determino el valor del condensado (Y)

Y= -330.4x2 + 872.1x - 574.5


X= ndice de refraccin del vapor

Nota: Se calcularan todos los valores del condensado de la misma forma que
se calculo en la parte de arriba, solo irn cambiando los valores marcados en
recuadros.

Parmetros de la ecuacin de Antoine


Metanol
A=16.46
B=3593
C=-35.22
Estos parmetros vienen en el manual, del
isopropanol no hay
En la siguiente diapositiva no encontr a P que es
presin total y Ps supuestamente es la presin de
vapor de los componentes a ciertas temperaturas
segn lo que entend

Aplicando la Ley de Raoult se calculo la composicin del


liquido y del vapor

CONCLUSION
CONFORME LA TEMPERATURA DISMINUYE SUCEDE LO
MISMO CON LA NDICE DE REFRACCIN (LQ) Y LA
COMPOSICIN DEL CONDENSADO VA AUMENTANDO
DEBIDO A QUE CADA COMPUESTO VA PERDIENDO SUS
PROPIEDADES O MEJOR DICHO SU CARACTERSTICA DE
SER
PURO,
TODO
ESTO
SE
DEBE
A
QUE
LOS
VOLMENES
DE
CADA
COMPONENTE
VAN
DISMINUYENDO CONFORME SE IBAN MEZCLANDO.

BIBLIOGRAFIA
http://www.heurema.com/POFQ-Raoult.htm
Smith J.M.; Van Ness H.C.; Abbott M.M.,

Introduccin a la Termodinmica en Ingeniera


Qumica, 6TA Ed., McGraw Hill, 2003.