LEY DE BEER

PROPIEDADES DE LA RADIACIN

ELECTROMAGNTICA

La RE es una clase de energa que se

transmite por el

espacio a enormes velocidades (3 x 10 a la 8 m/seg.) .

La RE adopta muchas formas, las ms conocidas son la
luz y el calor radiante. Manifestaciones que son menos
evidentes: radiaciones gamma, rayos-X, radiaciones
ultravioleta, de microondas y radiofrecuencias.
La RE se representa con componentes elctricos y
magnticos.

PROPIEDADES DE ONDA
Para su propagacin, las O.E.M. no requieren de
un medio material especfico. As, estas ondas
pueden atravesar el espacio interplanetario e
interestelar y llegar a la Tierra desde el Sol y las
estrellas.
Independientemente de su frecuencia y longitud
de onda, todas las ondas electromagnticas se
desplazan en el vaco a la velocidad de la luz
(c = 299.792 km/s.), hasta que su energa se
agota.

La longitud de onda () y la frecuencia (f) de las ondas

electromagnticas, relacionadas mediante la expresin
.f=c son importantes para determinar su energa, su
visibilidad, su poder de penetracin y otras
caractersticas

Siendo las siguientes, las propiedades mas

caractersticas de las ondas electromagnticas.
Reflexin y Refraccin
Polarizacin.
Difraccin
Superposicin e interferencia
Dispersin
Absorcin

CARACTERSTICAS PRINCIPALES DE
LAS ONDAS ELECTROMAGNTICAS
Las tres caractersticas principales de las ondas que
constituyen el espectro electromagntico son:
Frecuencia (f)
Longitud ( )
Amplitud (A)

FRECUENCIA
La frecuencia de una onda responde a un fenmeno fsico
que se repite cclicamente un nmero determinado de
veces durante un segundo de tiempo tal como se puede
observar en la siguiente ilustracin:

T.- Perodo: tiempo en segundos que transcurre entre

el paso de dos picos o dos valles por un mismo punto, o
para completar un ciclo.

LONGITUD

La distancia horizontal existente entre dos picos consecutivos,

dos valles consecutivos, o tambin el doble de la distancia
existente entre un nodo y otro de la onda electromagntica,
constituye lo que se denomina longitud de onda.

P.- Pico o cresta: valor mximo, de signo positivo (+),

V.- Valle o vientre: valor mximo de signo negativo ()
N.- Nodo: Valor "0" de la onda senoidal

 De

donde:
= Longitud de onda en metros.
c = Velocidad de la luz en el vaco (300.000
km/seg).
f = Frecuencia de la onda en Hertz (Hz).

VELOCIDAD DE LA LUZ.
La velocidad de la luz en el vaco es una de las
constantes fundamentales de la Naturaleza. Durante dos
mil aos se crey que la luz se propagaba con velocidad
infinita. Se supona que cuando suceda algn fenmeno
importante en las estrellas lejanas este fenmeno poda
verse instantneamente en cualquier punto del
Universo.
La luz est formada por campos elctricos y magnticos
que oscilan perpendicularmente entre s.

A veces, la luz se comporta ms como partcula que

como onda, sobre todo si interacciona con tomos.
Los tomos absorben cantidades de luz especficas
denominadas cuantos de energa. Como la
interaccin necesita una cantidad de energa
discreta, deducimos que la luz se comporta como
una partcula denominada fotn.

ABSORCIN DE LA
RADIACIN

ABSORCION DE RADIACION

Al pasar R.E. por una capa

transparente de un slido, lquido o
gas,
pueden
eliminarse
selectivamente ciertas frecuencias
como consecuencia del proceso
llamado absorcin. En este caso la
E.R. se transfiere a los tomos o
molculas
que
constituyen
la
muestra, como resultado de ello estas
partculaspasan del estado de menor
energa a estados de mayor energa o
estados excitados.

PROCESOS DE LA ABSORCION DE
RADIACION

Cuando un haz de radiacin monocromtica de

una determinada longitud de onda atraviesa una
capa de disolucin conteniendo una especie
absorbente, la potencia (energa por unidad de
tiempo y unidad de rea) del haz incidente Po se
atena, disminuyendo hasta P.

TRANSMITANCIA Y ABSORBANCIA

fraccin de radiacin que una sustancia deja

pasar cuando la REM atraviesa la muestra.

Transmitancia:

Transmitancia = T = P/P0

puede valer desde 0 hasta 1. %T puede valer desde 0

hasta 100 %
es la atenuacin de la intensidad de la
radiacin cuando sta incide sobre una muestra. Es la
cantidad de energa que la sustancia toma para pasar a un
estado ms excitado.

Absorbancia:

aumenta a medida que aumenta la atenuacin de la

radiacin.

Cuando

no hay absorcin de radiacin Po= P y entonces A

= 0,, mientras que si se absorbe el 99% de la radiacin, solo
se transmite el 1%, la A = 2

TERMINOS UTILIZADOS
EN
ESPECTROMETRA DE
ABSORCIN
Adems de los trminos mencionados
para describir la absorcin de la energa
radiante, es posible encontrarse con otros
en la literatura o en instrumentacin
antiguos. Los trminos, smbolos y
definiciones de la tabla 24.3 son los que
recomiendas y la american chemical
society. La tercera columna contiene los
nombres y smbolos antiguos.

APLICACIONES DE LA LEY BEER

puede emplearse de diversas maneras. Es posible calcular la

absortividad molar de especies cuando se conoce la
concentracin. Puede emplearse el valor medido de la
absorbancia para obtener la concentracin si se tienen los
valores de absortividad y longitud de trayecto sin embargo, la
absortividad es en funcin de variable como el disolvente. La
composicin de la solucin y temperatura.

Aplicaciones principales: Anlisis cuantitativo de precisin para

un metal dado.
Fenmeno atmico: Absorcin de la lnea atmica caracterstica
Ventajas en el anlisis cualitativo: No es aplicable
Ventajas en el anlisis cuantitativo: Anlisis rpido y fiable de
un elemento dado. En algunos casos alta sensibilidad
Muestra promedio deseable: 100 mg
Limitaciones del mtodo: Los metales se analizan
individualmente no simultneamente. Por lo general no es
aplicable a no metales
Limitaciones para la muestra: La mayora de muestras
orgnicas lquidas y slidas requieren de digestin antes del
anlisis

APLICACIN DE LA LEY DE BEER A

MESCLAS

La ley de beer tambin se aplica ha soluciones que contienen

dos o mas tipos de sustancias absorbentes. Siempre y cuando
no haya interaccin de diversas especies, la absorbancia total
de un sistema de componentes mltiples a una sola longitud de
onda es la suma de las absorbancias de todos ellos en otras
palabras

Donde los subndices se refieren a los componentes absorbentes

1,2,,

ESPECTROMETRA DE ABSORCIN ATMICA

PRINCIPIOS EN LOS QUE SE BASA

La tcnica hace uso de la

espectrometra de absorcinpara evaluar la
concentracin de un analito en una muestra. Se
basa en gran medida en la ley de Beer-Lambert.

APLICACIONES DE
ESPECTROSCOPIA DE
ABSORCIN ATMICA

La espectroscopia de absorcin
atmica se ha usado para analizar
trazas de muestras geolgicas,
biolgicas, metalrgicas, vtreas,
cementos, aceites para maquinaria,
sedimentos marinos, farmacuticos y
atmosfricos

ABSORCION
MOLECULAR

La absorcin por molculas poli atmicas, es un

proceso considerablemente ms complejo que
la absorcin atmica, ya que el nmero de estados
de energa est muy aumentado. Aqu la energa
total de una molcula est dada por:
E = E electrnica+ Evibracional+ E rotacional
Donde E electrnicaes la energa relacionada con los
electrones en los diversos orbtales exteriores de
la molcula ,Evibracionales la energa que guarda rela
cin con la rotacin de la molcula alrededor de
su centro de gravedad. .Skoog, D.A. y West, D.M.

ABSORCION INFRARROJA
en general , la radiacin infrarroja carece de
energa
suficiente para causar transiciones
electrnicas , si
bien pueden inducir transiciones de los
estados
vibratorio y rotacional relacionado con el
estado
electrnico fundamental de la molcula al
centro
de su gravedad.

ABSORCION DE RADIACION
ULTRAVIOLETA Y VISIBLE
La absorcin de radiacin ultravioleta y visible por
una especie M, puede considerarse como un proce
so en dos etapas, la primera de las cuales correspon
de a la excitacin .
segn:
M+h.vM*

donde M* representa la partcula atmica o

molecular en su estado electrnico excitado
que se produce como resultado de la
absorcin
del fotn h v. Este estado excitado tiene un
breve tiempo de existencia (10-8a 10-9s) y
desaparece a travs de travs de algunos de
los
diferentes procesos de relajacin (calor).
M*M+calor

La absorcin de la radiacin ultravioleta o visible,

se produce por lo general como consecuencia de
la excitacin de los electrones de enlace; debido
a esto, la longitud de onda de los picos de absor
cin se puede correlacionar con los tipos de enlace
Existentes en la especie que se estudia.

LIMITES DE LEY DE BEER

Son pocas las excepciones a la relacin lineal en

la absorbencia longitud de trayecto a una conce
cin fija .sin ,embargo es frecuente que se observ
desviaciones respecto a la proporcionalidad dire
entre la absorbencia y concentracin. Algunas de
llamadas desviaciones reales ,son significativas
constituyen limitaciones verdaderas a la ley . Ot
resultan del mtodo utilizado para medir la abs
bancia (desviaciones instrumentales) o de cambi
qumicos ocurridos al modificarse la concentrac
(desviaciones qumicas)

LIMITACIONES REALES DE LA LEY DE

BEER
la ley de Beer slo describe bien el comportamiento
de la absorcin en soluciones diluidas, en este
sentido, es una ley lmite. A concentraciones
elevadas (mayores a 0,01 M), la distancia promedio
entre las especies responsables de la absorcin
disminuye hasta el punto en que cada una afecta a
la distribucin de carga.. Dado que el grado de
interaccin depende de la concentracin, el hecho
de que ocurra este fenmeno causa ciertas
desviaciones de la relacin lineal entre la
absorbancia y la concentracin.soog leart 1994
qumica instrumental editorial
interamericana

DESVIACIOMES QUIMICAS

Es Cuando las especies absorbentes experimentan

asociacin, disociacin o reaccin con el solvente
originan productos con caractersticas absorbentes
distintas de las del analito.Un ejemplo tpico se
observa con soluciones de dicromato potsico no
amortiguadas, en las que existen los siguientes
equilibrios:
Cr2O7+H2O 2HCrO4 2H++ 2CrO4-2
A casi todas las longitudes de onda los valores de
del ion dicromato y las dos especies de cromatos
son muy diferentes.

DESVIACIONES INSTRUMENTALES:
RADIACIN POLI CROMTICA

La ley de beer se aplica cuando se realizan medidas con radiacin

monocromtica.las fuentes cromticas que tienen una
distribucin continua de longitudes de onda se usan junto con
una red o un filtro para aislar una banda ms o menos simtrica
de longitudes de onda que rodean a la longitud de onda que se
quiere usar).
La siguiente deduccin muestra el efecto de la radiacin poli
cromtica en la ley de Beer. Considere un haz de radiacin
formado slo por dos longitudes de onda
.

POR OTRO LADO, ALGUNAS BANDAS DE ABSORCIN EN LA REGIN UV-VISIBLE Y MUCHAS EN LA REGIN
INFRARROJA (IR) SON MUY ANGOSTAS, POR LO QUE LAS DESVIACIONES RESPECTO A LA LEY DE BEER SON COMUNES.

POR TANTO, CON EL FIN DE EVITAR DESVIACIONES SE RECOMIENDA

SELECCIONAR UNA BANDA DE LONGITUD DE ONDA CERCANA A LA
LONGITUD DE ONDA DE ABSORCIN MXIMA, EN LA CUAL LA
ABSORTIVIDAD DEL ANALITO CAMBIA POCO CON LA LONGITUD DE ONDA

DESVIACIONES INSTRUMENTALES: LUZ PARASITA

la radiacin parasita se
define como la radiacin
debido al instrumento y
que esta fuera de la banda
de
longitud
de
onda
nominal seleccionadas para
la medida

Celdas distintas

OTRA DESVIACIN RESPECTO A LA LEY DE BEER

QUE PARECE TRIVIAL, PERO QUE ES MUY
IMPORTANTE ES LA QUE OCASIONAN LAS CELDAS
DESAJUSTADAS.
SI LA LONGITUD DE TRAYECTORIA DE LAS CELDAS
QUE CONTIENEN LAS SOLUCIONES DEL ANALITO Y
DEL BLANCO NO SON IGUALES NI TIENEN
CARACTERSTICAS
PTICAS
EQUIVALENTES
.
PARA QUE NO OCURRA ESTE ERROR SE UTILIZAN
CELDAS CUIDADOSAMENTE AJUSTADAS O SE APLICA
UN PROCEDIMIENTO DE REGRESIN LINEAL PARA
CALCULAR TANTO LA PENDIENTE COMO LA
ORDENADA
AL
ORIGEN
DELA
CURVA
DE
CALIBRACIN. EN LA MAYOR PARTE DE LOS CASOS
LA REGRESIN LINEAL ES LA MEJOR ESTRATEGIA
PORQUE UNA ORDENADA AL ORIGEN SE PUEDE
PRESENTAR TAMBIN SI LA SOLUCIN BLANCO NO
COMPENSA DEL TODO LAS INTERFERENCIAS.

EMISION DE RADIACION

ELECTROMAGNETICA

LA RADIACIN ELECTROMAGNTICA SE DEFINE COMO UN TIPO DE ENERGA QUE SE TRANSMITE A TRAVS DEL ESPACIO A
GRANDES VELOCIDADES, PUEDE EXPRESARSE DE MUY DISTINTAS FORMAS: LUZ, CALOR, RAYOS X, MICROONDAS. NO NECESITA
MEDIO MATERIAL PARA SU PROPAGACIN.
EXISTEN DOS MODELOS QUE INTENTAN EXPLICAR EL COMPORTAMIENTO DE ESTAS RADIACIONES, EL MODELO ONDULATORIO Y
EL CORPUSCULAR.

LAESPECTROMETRADE EMISIN ES UNA TCNICA

ESPECTROSCPICA QUE ANALIZA LAS LONGITUDES DE
ONDA DE LOS FOTONES EMITIDOS POR LOS TOMOS O
MOLCULAS DURANTE SU TRANSICIN DESDE UN ESTADO
EXCITADO A UN ESTADO DE INFERIOR ENERGA. CADA
ELEMENTO EMITE UN CONJUNTO CARACTERSTICO DE
LONGITUDES DE ONDA DISCRETAS EN FUNCIN DE SU
ESTRUCTURA ELECTRNICA.
MEDIANTE LA OBSERVACIN DE ESTAS LONGITUDES DE
ONDA PUEDE DETERMINARSE LA COMPOSICIN
ELEMENTAL DE LA MUESTRA.
LA ESPECTROMETRA DE EMISIN SE DESARROLL A
FINALES DEL SIGLO 19, Y LOS ESFUERZOS TERICOS PARA
EXPLICAR LOS ESPECTROS DE EMISIN ATMICA
CONDUJERON A LA MECNICA CUNTICA.