Dao por hidrgeno en materiales metlicos

Unidad 3 Fisuracin inducida por hidrgeno

Mariano Kappes
Instituto Sabato
CNEA-UNSAM

Definicin
hydrogen-induced cracking : HIC (NACE
MR175)
planar cracking that occurs in carbon and low alloy steels when atomic hydrogen
diffuses into the steel and then combines to form molecular hydrogen at trap
sites
NOTE : Cracking results from the pressurization of trap sites by hydrogen. No
externally applied stress is needed for the formation of hydrogen-induced cracks.
Trap sites capable of causing HIC are commonly found in steels with high impurity
levels that have a high density of planar inclusions and/or regions of anomalous
microstructure (e.g. banding) produced by segregation of impurity and alloying
elements in the steel. This form of hydrogen-induced cracking is not related to welding.
Absorption of hydrogen generated by corrosion of steel in a wet hydrogen
sulfide (H2S) environment can have several effects that depend on the
properties of the steel, the characteristics of the environment, and other variables.
One adverse effect observed in pipeline and pressure vessel steels is the
development of cracks along the rolling direction of the steel. Cracks on one plane
tend to link up with the cracks on adjacent planes to form steps across the thickness.
The cracks can reduce the effective wall thickness until the pipe or pressure vessel
becomes overstressed and ruptures. Cracking is sometimes accompanied by
surface blistering. Several service failures attributed to such cracking have been
reported.

NACE TM 0284 agrega:

Otros nombres (obsoletos)

stepwise cracking (SWC),
hydrogen pressure cracking
blister cracking
Hydrogen-induced stepwise cracking

ELBOUJDAINI, HYDROGEN-INDUCED CRACKING AND SULFIDE STRESS CRACKING, Uhligs Corrosion

Handbook, Third Edition, Edited by R. Winston Revie, Copyright 2011 John Wiley & Sons, Inc.

HIC
Se produce incluso en ausencia de tensiones
externas.
H liberado en la superficie del acero producto de
la corrosin ingresa a la red y se recombina
como H2 en interface matriz-inclusin.
La presin generada por el hidrgeno causa
fisuras, que pueden manifestarse como
ampollas (blisters) cerca de la superficie.
Se produce a T cercana a la ambiente y en
aceros de baja resistencia mecnica (y<600
MPa)

Dominios de existencia
Medios con
Aceros al
alta
carbono y de
fugacidad de
baja aleacin
hidrgeno
HIC
de baja
(H2S hmedo,
resistencia
cidos
mecnica.
fuertes).

Casos prcticos
Industrias qumicas, petroqumicas, petroleras

Caeras, recipientes de presin, tanques de

almacenamiento conteniendo fluidos con
H2S.
Placas de acero utilizadas como ctodos en
procesos de electrlisis.
Aceros limpiados mediante inmersin en
cidos fuertes (pickling) aceros en contacto
con HF.

Ejemplos

Bartz and RawIins, Effects of Hydrogen Generated By Corrosion of Steel, Corrosion 4

Bartz and RawIins, Effects of Hydrogen Generated By Corrosion of Steel, Corrosion 4

Anlisis del gas dentro de las

ampollas

Bartz and RawIins, Effects of Hydrogen Generated By Corrosion of Steel, Corrosion 4

Hydrogen Damage and Embrittlement, ASM Handbook, Volume 11: Failure Analysis and Prevention, W.T. Becker,

Fowler, Cracking Stimulated by Hydrogen, in Shreir's Corrosion, 2010, Pages 923927. Volume 2: Corrosion in

Mecanismo
Absorcin de H (reaccin de
corrosin)
Difusin de H a trampas,
recombinacin a H2 ocasionando
fisuras y/o ampollas
Propagacin de las fisuras por
aumento de presin en sitios de
recombinacin de H2
ELBOUJDAINI, HYDROGEN-INDUCED CRACKING AND SULFIDE STRESS CRACKING, Uhligs Corrosion
Handbook, Third Edition, Edited by R. Winston Revie, Copyright 2011 John Wiley & Sons, Inc.

ELBOUJDAINI, HYDROGEN-INDUCED CRACKING AND SULFIDE STRESS CRACKING, Uhligs Corrosion

Handbook, Third Edition, Edited by R. Winston Revie, Copyright 2011 John Wiley & Sons, Inc.

H2S Alta fugacidad de H

absorcin de H
Medios con
Aceros al
alta
carbono y de
fugacidad de
baja aleacin
hidrgeno
HIC
de baja
(H2S hmedo,
resistencia
cidos
mecnica.
fuertes).

Concentraciones de H durante carga

en solucin vs hidrgeno gaseoso
H2 a 1 atmsfera, T ambiente
JxL = 2.1 x10-8 A/cm2

Carga catdica, T ambiente

JxL= 9 x 10-6 A/cm

Carga catdica causa C0 500 veces mayor.

C0 ~ sqrt (P)
La presin (fugacidad) debera aumentar 500x500 veces para alcanzar la
misma concentracin de hidrgeno superficial
Luppo and Ovejero-Garcia-The influence of microstructure on the trapping and diffusion of hydrogen in a low
carbon steel, Corrosion Science, Vol. 32, No. 10, pp. 1125-1136, 1991.

Efecto de poisons
H2S: aumenta la velocidad de corrosin (y
la evolucin de H) e inhibe la
recombinacin de H a H2 en la superficie
del acero.

Solucin saturada en H2S a

circuito abierto
JxL= 3.3 x 10-6 A/cm.
(160 veces mayor que en H2
a 1 atm)
(Y crece con el potencial
catdico aplicado)

Hydrogen Damage and Embrittlement, ASM

Handbook, Volume 11: Failure Analysis and
Prevention, W.T. Becker, R.J. Shipley, editors,
p809-822.
Berkowitz, B.J. and H.H. Horowitz, The role of H2S in the corrosion and hydrogen embrittlement of steel. Journal of
the Electrochemical Society, 1982. 129(3): p. 468-474.

Efecto de la presin parcial de H2S y

el pH
Mayor permeacin de hidrgeno a menor pH y
mayor pH2S

Hara et al. Conditions of Hydrogen-Induced Corrosion Occurrence of X65 Grade

Line Pipe Steels in Sour Environments, CORROSIONVol. 60, No. 12 (2004) p.
1113

Efecto de films superficiales mximo en la curva de permeacin

El film disminuye la velocidad con que ocurre la

reaccin (observar que Fe++ o H2S tienen que ser
transportados a travs del film). A su vez, la capa
Tsai, S.Y. and H.C. Shih, Correlation between acoustic emission signals and hydrogen permeation in high strength, low
la velocidad
de
corrosin.
alloy steel cracking in wet H2S. Journal of thedisminuye
Electrochemical Society,
1998. 145(6):
p. 1968-1976.
Asahi et al. Prediction of Sulfide Stress Cracking in High-Strength Tubulars. CORROSIONVol. 50, No. 7, 1994, p. 537.

Correlacin entre HIC y permeacin

de hidrgeno

Aumenta la presin de H

A pH 5.5, una mayor pH2S puede

resultar en menor flujo de
hidrgeno (efecto de films
protectores)

Kittel et al. Hydrogen induced cracking (HIC) testing of

low alloy steel in sour environment: Impact of time of
exposure on the extent of damage, Corrosion Science 52

Modelling of hydrogen concentration profiles in

the centre line (Y = 12 mm) of HIC specimens in
test solution under 100 mbar H2S and at

Correlacin entre HIC y permeacin

de H
Permeacin de hidrgeno til para detectar regiones de
mxima susceptibilidad. Formacion de films de sulfuro de
hierro resulta en maximo en funcion de PH2S
Flujo de H en estado estacionario

con
s de
n de
tener
CO3)

et al. Effect of Environmental Factors on Hydrogen Permeation in Line Pipe Steel, Corrosion Vol. 44, No. 10, October 1988

Efectos de la capa de
sulfuro
Disminuye la velocidad de corrosin y la velocidad de
permeacin de hidrgeno.
La suma de estos dos factores disminuye C H en la
superficie del acero. De todas maneras, C H sigue
siendo muy superior a valores encontrados en
ausencia de H2S.
No es una capa pasivante, los sulfuros tienen
tendencia a de-adherirse. Puede ser riesgoso confiar
demasiado en los efectos inhibidores de esta capa.
Se ha reportado que ciertos elementos de aleacin
favorecen la formacin de una capa ms protectora.

Efecto de elementos de aleacin en absorcin de

hidrgeno - Cu
Cu > 0.2 wt% disminuye absorcin de

E. Miyoshi, T. Tanaka, F. Terasaki, A. Ikeda, Hydrogen induced cracking of steels under wet hydrogen, in:
R.N. Tuttle, R.D. Kane (Eds.), H2S Corrosion in Oil and Gas Production, A Compilation of Classic Papers,
1981, pp. 10061015.
Nakai et al-Development of steels resistant to HIC in wet H2S, Kawasaki steel technical report No. 1

Se cree que el cobre se incorpora al film de sulfuro de hierro,

disminuyendo la velocidad de corrosin y la velocidad de
permeacin de hidrgeno.
Sin embargo, el efecto es solo apreciable a pH mayor que 4.

Liou et al. Roles of Microalloying Elements in Hydrogen Induced Cracking Resistant Property of HSLA Steels,
Corrosion 49, No. 5 (1993) p. 389.
Taira, T., et al., Sulfide corrosion cracking of linepipe for sour gas service. Corrosion, 1981. 37(1): p. 5-16.
ELBOUJDAINI, HYDROGEN-INDUCED CRACKING AND SULFIDE STRESS CRACKING, Uhligs Corrosion Handbook,
Third Edition, Edited by R. Winston Revie, Copyright 2011 John Wiley & Sons, Inc.

Taira, T., et al., Sulfide corrosion cracking of linepipe for sour gas service. Corrosion,

Efecto de otros elementos de

Tambin disminuyen la entrada del
aleacin
hidrgeno el agregado de pequeas
NACE solution A (pH ~ 2.7)

cantidades de Ni, Cr, Pd, Ti, Co y

elementos nobles como el Au, Pt y
Ag.
Algo importante atener en cuenta es
que si el pH de la solucin disminuye
por debajo de 4 el Cu y el Cr
disminuyen su efecto benfico
mientras que el Ni lo mantiene.

P- S pueden aumentar la cintica de

corrosin y de ingreso de H. Pueden
disolverse en medio acido dando H2S
PH3, que aumentan la cintica de
ingreso
de H.
Asahi H, Ueno M. Effects of Ni addition on sulfide
stress cracking
resistance of low alloy tempered martensite
steels. ISIJ International 1994; 34: 290294.
Smialowski, Hydrogen in steel, Pergamon Press, 1962, p.102.

Efecto del S en la cintica de

absorcin de H
Medido mediante
evolucin de H2 en
mercurio.
Disolucin de MnS
durante carga de H
genera H2S y promueve
absorcin de H.

Lino-Influence of Sulfur
Content on the HydrogenInduced Fracture in Linepipe
Steels- METALLURGICAL
TRANSACTIONS A-VOLUME
10A, NOVEMBER 1979-1691

Inclusion de MnS antes y despues de la carga

electrolitica

Lino-Influence of
Sulfur Content on
the HydrogenInduced Fracture
in Linepipe
SteelsMETALLURGICAL
TRANSACTIONS
A-VOLUME 10A,
NOVEMBER

Efecto del granallado medios con

H 2S
La capa granallada puede ser
beneficiosa en aceros que van a
trabajar en medio H2S acuoso.
Esto se debe a que la mayor
entrada de hidrgeno se produce
en los primeros momentos de
contacto del acero con este medio
(instante de formacin de la capa
de sulfuros).
Hidrgeno satura trampas durante
este tiempo menor
concentracin de hidrgeno en
inclusiones.

Autoradiografa de tritio.

Brass et al. Role of shot-peening on hydrogen embrittlement

of a low-carbon steel and a 304 stainless steel, Journal of

Efecto de granallado
Induce tensiones de
compresin y una
distribucin uniforme de
trampas por deformacin
plstica, lo cual dificulta la
propagacin de fisuras y
disminuye la actividad de
hidrgeno en la superficie.

Brass and Chene- Influence

of deformation on the
hydrogen behavior in iron
and nickel base alloys: a
review of experimental
data, Materials Science
and Engineering A242
(1998) 210221.

Proteccin de la capa de sulfuro de

hierro
Puede ser riesgoso confiar en la formacin
de esta capa para prevenir el ingreso de
hidrgeno: ciertas combinaciones de
medio ambiente, flujo, temperatura y
presin pueden alterar la integridad de la
capa protectora.
El uso de inhibidores de corrosin podra
ser til para disminuir el ingreso de H.

Brown and Jones-Hydrogen Induced Cracking in Pipeline Steels-Corrosion 40, No. 7.

NACE TM0284
Cuantificacin de dao por HIC

NACE TM0284 permite evaluar la resistencia a HIC

de aceros en medios con H2S.
El mtodo consiste en exponer probetas a
soluciones saturadas en H2S, cuantificando el dao
luego de un tiempo determinado (96 h).
Es un test comparativo, ya sea entre distintos
aceros, o distintas zonas de un mismo acero
(soldaduras, ZAC, metal base).

NACE Standard TM0284-2003, Evaluation of Pipeline and Pressure Vessel Steels, for Resistance to
Hydrogen-Induced Cracking

NACE TM0284
Cuantificacin de dao por HIC

Soluciones:

A
5 wt% NaCl
0.5 wt% acido actico glacial
Saturada con H2S
pH ~ 2.7

NACE TM0284
Cuantificacin de dao por HIC

Probetas:
100mm x 20 mm del espesor del
material
3 probetas por cada cao
Caos soldados: soldadura, 90 y
180
Sin costura: 0 120 - 240

NACE TM0284
Cuantificacin de dao por HIC

Probetas - caos

NACE TM0284
Cuantificacin de dao por HIC

Probetas paredes de recipientes de

presin

NACE TM0284
Cuantificacin de dao por HIC

Evaluacin de probetas:
Se seccionan la probetas segn indicado en
los dibujos.
Se pulen metalogrficamente, se atacan
ligeramente, se miden las fisuras visibles
hasta 100 x.
Fisuras separadas menos de 0.5 mm se
consideran una nica fisura.

NACE TM0284
Cuantificacin de dao por HIC

Parmetros para cuantificar el da

Notar que es un mtodo acelerado

de deteccin de HIC
Simplemente QT templado
revenido
laminado
BA blister area

as

Controlled rolledQuenched & tempered

Taira, T., et al., Sulfide corrosion cracking of

linepipe for sour gas service. Corrosion, 1981.

Deteccin de HIC
HIC: puede ser detectado en
forma no destructiva mediante
Ultrasonido (atenuacin del eco
de fondo).
Esta atenuacin es mayor
cuando es mayor la cantidad de
fisuras en el interior de la
chapa.
La evaluacin se hace
sistemticamente sobre los
nodos de una grilla marcada
sobre una de la superficies
principales de la muestra.
Ampollado puede ser detectado
a simple vista, aunque la cara
expuesta al medio no siempre
es fcilmente accesible.

Domizzi et al. Influence of sulphur content and inclusion

distribution on the hydrogen induced blister cracking in
pressure vessel and pipeline steels, Corrosion Science 43
(2001) 325339.
Kittel et al. Hydrogen induced cracking (HIC) testing of low
alloy steel in sour environment: Impact of time of exposure on
the extent of damage, Corrosion Science 52 (2010) 1386
1392.

MTODO ULTRASNICO

Un haz ultrasnico se enva normalmente a una de las superficies

principales de la probeta que ha sido sometida previamente al
medio corrosivo.
Se analiza el eco remitido por la superficie opuesta (eco de fondo). Si el
haz encuentra en el metal una fisura o una cavidad, sufre una atenuacin
tanto ms importante cuanto ms grande es el defecto.
La amplitud del eco de fondo variar en igual forma.

Segn el nivel de atenuacin del eco de fondo se clasifican los defectos

segn la siguiente tabla.

TAU: Tasa de Atenuacin Ultrasnica.

MTODO ULTRASNICO
TAU 0, 6 dB Pieza sana de fisuracin
visible microgrficamente (1000x).
TAU 1 6 a 12 dB. Fisuras de poca
importancia visibles
microgrficamente (600x).
TAU 2 12 dB. Fisuras de importancia
visibles microgrficamente (100x).

MTODO ULTRASNICO

El ensayo se realiza en forma sistemtica,

sobre los nodos de una grilla marcada sobre
una de las superficies de la probeta.
Se evala la sensibilidad de cada probeta en
funcin de la superficie explorada como el
porcentaje de nodos que presenta cada uno
de los TAU (o combinacin de TAU1 + TAU2)
precedentes.

Concentracin crtica de hidrgeno:

formacion de fisuras por HIC cuando CH>CH K

Coudreuse, L. and J. Charles, The use of a permeation

technique to predict critical concentration of H 2 for cracking.
Corrosion Science, 1987. 27(10-11): p. 1169-1181.

Concentracin crtica de
hidrgeno

Se nuclean fisuras cuando la

concentracin de hidrgeno es
mayor que la crtica.
La concentracin crtica depende
del tipo, forma y tamao del
defecto.
MnS tipo II: menor concentracin
crtica.

Carga de hidrogeno a una corriente

determinada, homogeneizacion, fusion
de una mitad para analisis total de H y
analisis metalografico de la otra mitad.
Coudreuse, L. and J. Charles, The use
of a permeation technique to predict
critical concentration of H 2 for
cracking. Corrosion Science, 1987.
27(10-11): p. 1169-1181.

Inclusiones en aceros

Sulfuros de manganeso:
Tipo I presentes en semi-killed steels
Tipo II Tipo III : en fully killed steels (Al)- forma alargada luego
de la laminacin - favorecen nucleacin de HIC. Ms elongadas
cuando disminuye la T de laminacin.

http://www.twi-global.com/technical-knowledge/faqs/material-faqs/faq-why-are-there-different-types-of-manga
nese-sulphide-mns-inclusions-and-how-can-i-distinguish-between-them/
E. Miyoshi, T. Tanaka, F. Terasaki, A. Ikeda, Hydrogen induced cracking of steels under wet hydrogen, in: R.N.
Tuttle, R.D. Kane (Eds.), H2S Corrosion in Oil and Gas Production, A Compilation of Classic Papers, 1981, pp.
10061015.

Influencia del tipo de

inclusiones

Sulfuros de manganeso alargados en aceros desoxidados

Mayor contenido de
S, aunque menor
susceptibilidad a HIC

Nakai et al-Development of steels resistant to HIC in wet H2S, Kawasaki steel technical report No. 1 September

Relacin entre longitud de

inclusiones y susceptibilidad a HIC

ELBOUJDAINI, HYDROGEN-INDUCED CRACKING AND SULFIDE STRESS CRACKING, Uhligs Corrosion

Handbook, Third Edition, Edited by R. Winston Revie, Copyright 2011 John Wiley & Sons, Inc.

Influencia de la temperatura final de

laminado

Mayor deformacin
plstica de MnS a
menor T.

Nakai et al-Development of steels resistant to HIC in wet H2S, Kawasaki steel technical report No. 1 September

Efecto del contenido de S

Por debajo de 0.002 wt% S, los sulfuros se vuelven ms

redondos, finos, y ms homogneamente distribuidos.

Pressouyre et al. Very low inclusion and

impurity content steels as a solution to
resist sour environments, Proceedings of
the 1st. International Conference,
Interrante and Pressouyre (ed.) ASM 1982.

Efecto del contenido de S

Por debajo de 0.002 wt% S, los sulfuros se vuelven ms

redondos, finos, y ms homogneamente distribuidos.

Pressouyre et al. Very low inclusion and

impurity content steels as a solution to
resist sour environments, Proceedings of
the 1st. International Conference,
Interrante and Pressouyre (ed.) ASM 1982.

Efecto del S y de la
microestructura

Templado y revenido - microestructura ms uniforme

Ca controla forma y composicin de inclusiones sulfuros con
calcio son ms duros que MnS, por lo cual no se deforman durante
la laminacin.
Brown and Jones-Hydrogen Induced Cracking in Pipeline Steels-Corrosion 40, No. 7. July 1984,
p.330
Cicutti et al. Control of microinclusions in Ca treated Al killed steels, Iron and Steelmaking 1997

Efecto del calcio CR vs QT

Agrego calcio para eliminar S

Aceros con templado y revenido presentan

menor suceptibilidad, el TTR varia la preferenci
a crecer

Laminacin controlada vs. Templado y revenid

CR: temperatura final de laminado menor

Taira, T., et al., Sulfide corrosion cracking of linepipe for

sour gas service. Corrosion, 1981. 37(1): p. 5-16.

Efecto del Calcio

Contenido de Ca tiene que
ser preciso, a fin de
minimizar susceptibilidad a
HIC.
Contenidos mayores
pueden ocasionar
formacin de clusters de
sulfuro de calcio.
Observar que la banda
ptima es mayor para
aceros de muy bajo S.
Existe un optimo de Ca/S
Y es mucho mayor para Ao de
Bajo azufre

Taira et al. Resistance of pipeline steels to wet sour gas,

in Current solutions to hydrogen problems in steels,
Proceedings of the 1st. International Conference,

Sitios favorables para la nucleacin

de fisuras por HIC
Inclusiones no metlicas, silicatos,
sulfuros de manganeso tipo II, cadenas
de almina, racimos de xidos,
carbonitruros de Nb masivos
Interface incoherente, favorece
acumulacin de H.
Diferencia entre coeficientes de
expansin trmica huecos en las
interfases.
Forma de inclusiones: alargadas ms
perjudiciales que redondas
Brown and Jones-Hydrogen Induced Cracking in Pipeline Steels-Corrosion 40, No. 7. July 1984, p.330
Wilde et al. Some Observations on the Role of Inclusions in the Hydrogen Induced Blister Cracking of
Linepipe Steels in Sulfide Environments, Corrosion Vol. 36, No. 11, November, 1980, p625.

En ausencia de tensiones externas,

las fisuras, alineadas longitudinalmente,
pueden enlazarse por un proceso en
pasos (SWC, Stepwise Cracking) con
considerable deformacin plstica. Las
fisuras en escalones est relacionada
con una microestructura ferrtico perltica bandeada (sulfuros distribuidos
homogneamente en el espesor de la
chapa).
Para el caso de bandas aisladas
( distribucin inhomognea de sulfuros)
se producen fisuras paralelas al plano de
laminacin (straight crack).

Taira, T., et al., Sulfide corrosion cracking of linepipe for

sour gas service. Corrosion, 1981. 37(1): p. 5-16.

la
H

Fuerza impulsora para propagacin

de fisuras
Asumiendo H2 en burbuja
est en equilibrio con CH
debido a corrosin en H2S,
se estima una presin del
orden de 105 atm.
Existe un lmite de presin
parcial de H2S, por debajo
del cual no ocurre el
fenmeno (recordar
dependencia de pH2S con
permeacin de Hidrgeno)

96 horas

30 dias

No se ve fisura
das.. Por que n

Wilde et al. Some Observations on the Role of Inclusions in the Hydrogen Induced
Blister Cracking of Linepipe Steels in Sulfide Environments, Corrosion Vol. 36, No. 11,

Control de propagacin de
fisuras

HIC propaga a travs de bandas de perlita o zonas duras, que

transformaron a menor T (segregacin de elementos de aleacin, tales
como P y Mn).
Tales zonas suelen tener dureza mayor a 300 HV.
Taira, T., et al., Sulfide corrosion cracking of linepipe for sour gas service. Corrosion,
1981. 37(1): p. 5-16.
Brown and Jones-Hydrogen Induced Cracking in Pipeline Steels-Corrosion 40, No. 7.

Domizzi et al. Influence of

sulphur content and inclusion
distribution on the hydrogen
induced blister cracking in
pressure vessel and pipeline

Control de propagacin de
fisuras

das

a mas

Mn. Aumenta la macrosegregacin,

dando lugar a zonas duras donde las
fisuras propagan ms fcilmente.
Taira, T., et al., Sulfide corrosion cracking of linepipe for sour gas service. Corrosion,
1981. 37(1): p. 5-16.
Brown and Jones-Hydrogen Induced Cracking in Pipeline Steels-Corrosion 40, No. 7.

Segregacin de P y Mn propagacin
de fisuras por mayor dureza
0.13 wt%

0.02 wt%
2.45 wt%
1.24 wt%

Otros elementos con tendencia a segregar son Si, Cr, Mo.

Taira et al. Resistance of pipeline steels to wet sour gas, in Current solutions to hydrogen problems in steels,
Proceedings of the 1st. International Conference, Interrante and Pressouyre (ed.) ASM 1982.

Efecto del C en la dureza de la zona

de segregacin

wt% Mn en la aleacin

Cuando la dureza en la zona segregada es

menor de 300 HV, hay baja tendencia a HIC.
Observar que tal dureza dependede wt%
Mn y wt% C.

Aceros de muy bajo C o Q&T

toleran mayor wt% Mn sin HIC.

Taira et al. Resistance of pipeline steels to wet sour gas,

in Current solutions to hydrogen problems in steels,
Proceedings of the 1st. International Conference,

Microestructura y dureza de la zona

segregada curvas CCT
Composicin de la zona
segregada de un acero con wt
% Mn reducido

Composicin de la zona
segregada de un acero con wt
% Mn tpico (nico acero en
que se supera el lmite de HV
300 en bandas)
Composicin de la zona
segregada de un acero con wt
% C muy bajo y wt% Mn tpico.

Taira et al. Resistance of pipeline steels to wet sour

gas, in Current solutions to hydrogen problems in
steels, Proceedings of the 1st. International
Conference, Interrante and Pressouyre (ed.) ASM

Tratamiento trmico puede ser efectivo

en disminuir la dureza de zonas de
segregacin
Q&T: aumento
simultneo de
resistencia mecnica y
resistencia a HIC.
Notar sin embargo que
Q&T no es siempre
aplicable fcilmente a
escala industrial.

Taira et al. Resistance of pipeline

steels to wet sour gas, in Current
solutions to hydrogen problems in
steels, Proceedings of the 1st.
International Conference, Interrante

Efecto del bandeado en la

perlita

Poco efecto del bandeado cuando HV<300

Domizzi et al.
Influence of sulphur
content and
inclusion
distribution on the
hydrogen induced
blister cracking in
pressure vessel and
pipeline steels,

Efecto del bandeado en la perlita

Aceros G y H mayor dureza y

bandeado mximo contenido
de Mn

Domizzi et al. Influence of sulphur content and inclusion distribution on the hydrogen induced blister
cracking in pressure vessel and pipeline steels, Corrosion Science 43 (2001) 325339

Efecto del contenido de S y longitud

de inclusiones

Observar escasa correlacin entre atenuacin de ultrasonido (ultrasound

attenuation level, % de superficie donde la atenuacin es mayor que 12 dB).
B F vs E. A vs B , C vs D.
vs A vs C
H-G
: similar
S, similar
longitud,
gran
diferencia
en UAL:
efecto
las
Domizzi
et al. Influence
of sulphur
content and pero
inclusion
distribution
on the hydrogen
induced
blister de
cracking
in pressure
vessel
and pipeline steels, Corrosion Science 43 (2001) 325339
bandas
de
perlita.

Resistencia a HIC determinada por

contenido de inclusiones y longitud
media
LM: longitud media
LA: longitud de
inclusiones/unidad de rea
S: contenido de azufre
Aceros con mayor
contenido de S pueden
tener misma resistencia a
HIC que aceros con menor
S, si se controla la longitud
promedio de sulfuros (Ca):
puede ser ventaja
econmica para fabricantes
Domizzi et al. Influence of sulphur
de
aceros.
content
and inclusion distribution on
the hydrogen induced blister cracking
in pressure vessel and pipeline steels,

Ms sobre la relacin entre

permeacin de H y HIC

do al concepto de que hay fisuracin cuando se alcanza la concentracin crtica d

ctomecnica, tensiones en recipientes de presin

Ley de Sieverts

Combinando las dos anteriores:

Difusin

Hara et al. Conditions of Hydrogen-Induced Corrosion Occurrence of X65 Grade Line Pipe Steels in Sour
Environments, CORROSIONVol. 60, No. 12 (2004) p. 1113

Determinacin de Percrit
Mnima permeacin de hidrgeno a la
cual se detecta HIC en un acero
determinado

Percrit > 4.8 x10-4 A/m

Per crit
-4
0.6 x 10
A/m
Hara et al.~
Conditions
of Hydrogen-Induced
Corrosion Occurrence of X65 Grade Line Pipe Steels in Sour
Environments, CORROSIONVol. 60, No. 12 (2004) p. 1113

HIC cuando PerFe>Percrit

Dureza zona segregada

Tamao del defecto

Hara et al. Conditions of Hydrogen-Induced Corrosion Occurrence of X65 Grade Line Pipe Steels in Sour
Environments, CORROSIONVol. 60, No. 12 (2004) p. 1113

SOHIC (stress oriented hydrogen

induced cracking)
Definicin (NACE MR175)
stress-oriented hydrogen-induced cracking
(SOHIC )
Staggered small cracks formed
approximately perpendicular to the
principal stress (residual or applied)
resulting in a ladder-like crack array
linking (sometimes small) pre-existing
HIC cracks.
NOTE The mode of cracking can be
categorized as SSC caused by a
combination of external stress and the
local strain around hydrogen-induced
cracks. SOHIC is related to SSC and
HIC/SWC. It has been observed in parent
material of
longitudinally welded pipe and in the heataffected zone (HAZ) of welds in pressure
Fowler, Cracking Stimulated by Hydrogen, in Shreir's Corrosion, 2010, Pages 923927. Volume 2: Corrosion in
vessels. SOHIC is a relatively uncommon

SOHIC hbrido entre HIC y

SSC
HIC

SOHIC (tensiones externas o residuales)

SSC (tensiones externas o residuales),

por hidrgeno atmico, prxima unidad

ELBOUJDAINI, HYDROGEN-INDUCED CRACKING AND SULFIDE STRESS CRACKING, Uhligs Corrosion

Handbook, Third Edition, Edited by R. Winston Revie, Copyright 2011 John Wiley & Sons, Inc.

SOHIC-Mecanismo

No hay acuerdo en el mecanismo,

aunque se cree que:

Ingresa hidrgeno al acero por

corrosin (por tensiones aumenta la
solubilidad)
Formacin de fisuras/ampollas por HIC
(asistida por tensiones, en especial
triaxiales - soldaduras)
Estas fisuras tienen un campo de
tensiones asociado, al cual migra el
hidrgeno atmico
Nuclean fisuras en la direccin
perpendicular a la tensin principal, lo
cual aumenta el nivel de tensiones, y
atrae a ms hidrgeno
Se unen las fisuras de HIC por un
mecanismodestacar
similar a fragilizacin
por que no fallan bajo SSC, pueden
Es importante
que aceros
H.

fallar bajo SOHIC (HRC<22). Aceros resistentes a HIC pueden ser

susceptibles
a SOHIC (efecto
tensiones).
ELBOUJDAINI, HYDROGEN-INDUCED
CRACKING de
AND las
SULFIDE
STRESS CRACKING, Uhligs Corrosion

Handbook, Third Edition, Edited by R. Winston Revie, Copyright 2011 John Wiley & Sons, Inc.
Fowler, Cracking Stimulated by Hydrogen, in Shreir's Corrosion, 2010, Pages 923927. Volume 2: Corrosion
in Liquids, Corrosion Evaluation.
Pargeter-Susceptibility to SOHIC for Linepipe and Pressure Vessel Steels Review of Current Knowledge
paper 07115- Corrosion 2007.

SOHIC-efecto de la
microestructura

Pargeter-Susceptibility to SOHIC for

Linepipe and Pressure Vessel Steels
Review of Current Knowledge
paper 07115- Corrosion 2007.

Efecto del Azufre algunos autores sostienen que aceros con ms azufre pueden
ser menos susceptibles (ms inclusiones, H que ingresa durante la formacin del
film se redistribuye en ms lugares, efecto transitorio). Notar que tal efecto se
perdera si se perturba el film. O si las superficies expuestas al medio no se
encuentran limpias inicialmente.

SOHIC-efecto de la
microestructura

SOHIC puede nuclear en colonias de perlitas (diferencia con HIC)

templado y revenido puede ser til para disminuir susceptibilidad a
SOHIC.
Perlita bandeada tambin es nociva.
Tratamiento con calcio puede tener efecto adverso, en aceros con
perlita bandeada

Soldaduras HAZ (concentracin de tensiones, zonas con menor

dureza)
No hay acuerdo en el efecto de PWHT (bajan tensiones residuales,
pero pueden generarse zonas de menor dureza ms susceptibles)
Pargeter-Susceptibility to SOHIC for Linepipe and Pressure Vessel Steels Review of Current Knowledge
paper 07115- Corrosion 2007.

Evaluacin de SOHIC

Notar que el estado de tensiones es uniaxial.

Kobayashi-Effects of Stress Conditions and Microstructure on SOHIC

Susceptibility, paper 3883, Corrosion 2014

Mtodo twist-bend (torsin flexin)

An no estandarizado

Kobayashi-Effects of Stress Conditions and Microstructure on SOHIC

Susceptibility, paper 3883, Corrosion 2014

Full ring test

Simula exposicin al medio, ya
que el fluido contacta al medio
nicamente por la cara interna.
Considera el efecto de las
tensiones residuales (se relajan
en los mtodos que consisten en
extraccin de probetas).
Soldaduras. Longitud de la
seccin de cao
ensayada>dimetro.
Se aplica la carga mediante
ovalizacin del tubo.
Ultrasonido permeacin de
hidrgeno pueden ser realizados
durante el ensayo.
HSE OTI 95 635

Carga del anillo

Se deforma con el tensor, las soldaduras se ubican en la zona de

mxima tensin.
Se puede saber la tensin (72% de tensin de fluencia, para caos
offshore) aplicada mediante relaciones entre deformacin medida con
strain-gages y ecuaciones de elasticidad.
El anillo cargado se sella con placas de acrlico, se llena de solucin y se
burbujea H2S.

Carga del anillo

(dimetro<20)

Criterio de aceptacin

ck area ratio de 5% por US.

bren a discusin niveles mayores.
s fisuras son laminares y no escalonadas, se puede tolerar 1

ras < 0.5 mm de profundidad.

IC

vala mediante metalografa. Si hay SOHIC, fall el ensayo.

Comparacin entre ensayos

Notar que full ring test es un ensayo de HIC, SSC y SOHIC.

Control de HIC en aceros

Mediante ajuste de composicin qumica y
microestructura es posible minimizar HIC.
Disminucin de H absorbido
(control sobre el medio (velocidad de corrosin, pH 2S, pH, inhibidores))
Formacin de films de sulfuros protectores (Cu Ni, depende del pH)
granallado

Disminucin de sitios de recombinacin de H2

Disminucin del nmero y longitud de inclusiones, bajar el contenido
de S, control de forma y composicin de inclusiones (Ca)

Disminucin de la susceptibilidad a la propagacin de fisuras

Aceros con menor wt% de Mn y P (<0.007 wt%) dan zonas segregadas
de menor dureza y menos susceptibles. Perlita sin bandeado o Q&T.
Agregado de Nb y Ti para contrarrestar efecto en propiedades
mecnicas.
Pressouyre et al. Very low inclusion and impurity content steels as a solution to resist sour environments,
Proceedings of the 1st. International Conference, Interrante and Pressouyre (ed.) ASM 1982.
M.G. Hay, D.P. Dautovich, Control of hydrogen induced cracking in low strength carbon steel exposed to H 2S
environments, in: C.G. Interrante, G.M. Pressouyre (Eds.), Current Solutions to Hydrogen Problems in Steels,
Proceedings of the First International Conference, ASM, Ohio, 1982, pp. 191195.