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Produit Réactif         )

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˜Ô défiÔit la vitesse de la réactioÔ comme la dérivée ou la


taÔeÔte) des courbes de variatioÔ des coÔceÔtratioÔs eÔ
foÔctioÔ du temps.

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|  +
Pour ue les vitesses d¶apparitioÔ ou de disparitioÔ) soieÔt
les mêmes pour tous les composés, oÔ divise par le
coefficieÔt stoèchiomètriue de chacuÔ.
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v  ¬i) dCi  dt Ci 
olarité du composé i  [i]
¬i  coefficieÔt stœchiométriue positif pour les produits et
Ôéatif pour les réactifs).

aAbB’dDeE

v   a) d[A]dt   b) d[B]dt  d) d[D]dt  e) d[E]dt


             
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˜rdre d¶uÔe réactioÔ EuatioÔ de vitesse

a A  b B  «. ’ d D  e E  «.
ExpérimeÔtalemeÔt oÔ trouve ue pour la plupart des
réactioÔs la vitesse peut se mettre sous la forme :

v  × [réactifs]R v  [A]R [B] «..


Cette écriture est appelée éuatioÔ de vitesse de la réactioÔ
avec
 coÔstaÔte de vitesse de la réactioÔ
R  ordre partiel par rapport A
 ordre partiel par rapport B
R   «..  ordre lobal de la réactioÔ.

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Cas des réactioÔs uÔ seul réactif :

Exemple : A ’ B   C

DéfiÔitioÔ de la vitesse : v  d[A]dt  d[B]dt   d[C]dt


EuatioÔ de vitesse : v  [A]R  [A]
eloÔ la valeur de R oÔ va distiÔuer trois cas priÔcipaux :
RéactioÔ d¶ordre  : R  
EuatioÔ de vitesse : v  [A]R  [A] 

v  d[A]dt  d[A]dt  d[A]  dt

d[A]   dt   dt
[A] t  Cte t  : [A]  [A]  C Cte  C
[A] t  C C  t  C EuatioÔ caractéristiue : ˜rdre 
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C  t  C EuatioÔ caractéristiue : ˜rdre 

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  C C )  t i oÔ calcule  C C )  t oÔ obtieÔt
uÔe valeur seÔsiblemeÔt coÔstaÔte
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RéactioÔ d¶ordre  : R  
EuatioÔ de vitesse : v  [A]R  [A]  [A]
v  d[A]dt  [A] d[A]  [A]  dt

 d[A]  [A]   dt
lÔ [A] t  Cte
t  : [A]  [A]  C Cte  lÔ C

lÔ [A] t  lÔ C

Ô C  t  lÔ C C  C exp  t )

EuatioÔ caractéristiue : ˜rdre 

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i oÔ calcule  C C )  t oÔ obtieÔt
uÔe valeur seÔsiblemeÔt coÔstaÔte
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RéactioÔ d¶ordre  : R  
EuatioÔ de vitesse : v  [A]R  [A]
v  d[A]dt  [A] d[A]  [A]  dt

 d[A]  [A]   dt
 [A]  t  Cte
t  : [A]  [A]  C Cte    C
  [A]  t   C   [A]  C  t
  C   C  t C  C     t C 

EuatioÔ caractéristiue : ˜rdre 

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i oÔ calcule    C   C   t oÔ obtieÔt uÔe


valeur seÔsiblemeÔt coÔstaÔte
|   
|  +
„emps de demi vie : t
C¶est le temps pour leuel la coÔceÔtratioÔ du réactif été
divisée par deux.

 .  -  /

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  C C )  t  Ô  C  C )  t     C   C   t

t   C C )  t  Ô  C  C )  t     C   C  

t   C C )  t  Ô  C  C ))  t     C)   C  

t  C   ) t  Ô   t     C 

|   
|  ,
Cas des réactioÔs plusieurs réactifs :

Exemple : A  B ’ B   C
% &0!&"%%%12 ! 

es relatioÔs eÔtre les coÔceÔtratioÔs des réactif peuveÔt être obteÔues a
partir des coefficieÔts stoechiométriues.  ¶iÔtératioÔ de l ¶éuatioÔ de
vitesse est possible mais bieÔ eÔteÔdu plus délicate.
˜Ô préfère souveÔt simplifier le problème eÔ se rameÔaÔt au cas d ¶uÔe
réactioÔ uÔ seul réactif ue Ôous veÔoÔs d ¶étudier.

éthode d¶isolemeÔt d¶˜stwald :

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Exemple : A  B ’ B   C v  [A]R [B]
˜Ô se ramèÔe au cas précédaÔts eÔ utilisaÔt uÔ des réactifs
eÔ raÔd excès par rapport l¶autre.

DaÔs ces coÔditioÔs la coÔceÔtratioÔ du réactif eÔ excès peut


être coÔsidérée comme coÔstaÔte.
Il  a dééÔéresceÔce de l¶ordre.

A eÔ excès [A]R  cte v  ¶ [B] avec ¶  [A]R

B eÔ excès [B]  cte v  ¶¶ [A]R avec ¶¶  [B] 

˜Ô procède a deux expérieÔces différeÔtes daÔs lesuelles


oÔ détermiÔe successivemeÔt R et ¶ puis et ¶¶.
˜Ô peut eÔsuite déduire l¶ordre lobal et la coÔstaÔte de vitesse vraie .

|   
|  .
¢acteurs iÔflueÔaÔt la vitesse des réactioÔs

es coÔceÔtratioÔs des réactifs iÔflueÔceÔt fortemeÔt la vitesse : plus les


coÔceÔtratioÔs soÔt élevées et plus la vitesse est raÔde.

a température est aussi uÔ facteur importaÔt, eÔ éÔéral uÔe


aumeÔtatioÔ de „ aumeÔte la vitesse de réactioÔ.
VariatioÔ de avec la température
oi empiriue d¶ArheÔius :
 A exp  Ea  R„) ou lÔ  lÔ A Ea  R„)

A  facteur de fréueÔce de la réactioÔ


Ea  EÔerie d¶activatioÔ de la réactioÔ
R  Cte des az parfait ,3  mol   )
„  température absolue eÔ elviÔs

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|  /

écaÔismes réactioÔÔels
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¶étude ciÔétiue des réactioÔs permet souveÔt de détermiÔer ce


mécaÔisme.
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e catalseur Ô¶apparaît amais daÔs l¶éuatioÔ bilaÔ de la réactioÔ.

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e catalseur peut air de deux maÔières priÔcipales :

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