Equilibrio de Fases

P > PP
dV

Mecnico

P = P
Equilibrio qumico
> P

Equilibrio

Material

dn

= P
Equilibrio de fases
= TP

Trmico

dq

= T

Fase

ase: Porcin homognea de un sistema.

Las propiedades macroscpicas intensivas
son idnticas en cualquier punto del sistema

Sistema homogneo:
heterogneo:
Formado por una fase
fase.

Varios componentes

Sistema
Formado por ms de una

Un solo componente
(sustancia pura)

Transicin de fase

ansicin de fase: Conversin de una fase en otra

Gas
VaporizacinCondensacin

Lquido
Sublimacin

Fusin

Deposicin
Solidificacin

Slido

uilibrio material de fase

dG = -SdT + VdP + i dni 0

Si el sistema est en equilibrio trmico y mecnico y

lo suponemos constituido por dos fases:

dn dn 0

dni dni dni

i i dni 0

Alcanzando el equilibrio cuando el potencial qumico en ambas fases

es el mismo

dni
Fase

Fase

i=i
Equilibrio Material

Regla de las fases

Para caracterizar completamente sistema
termodinmico es necesario conocer el valor
de un nmero de variables intensivas
independientes.

L=CF+2
L
VAPOR

nmero de variables intensivas independien

(grados de libertad del sistema)

C nmero de componentes qumicos del sistem

F nmero de fases presentes en el sistema

Regla de las fases

Para caracterizar completamente sistema
termodinmico es necesario conocer el valor
de un nmero de variables intensivas
independientes.

L=CF+2
Sustancia pura: C = 1
VAPOR

F=1
TyP

L = 1 - 1 +2 = 2

F=2
L = 1 - 2 +2 = 1
T (o P)

Diagrama de fases

VAPOR

Punto de ebullicin
normal:
Temperatura a la que
la presin de vapor del
lquido es igual a la
presin de 1 bar ( o 1
Punto
de
fusin
atm).
normal:
Temperatura a la que
funde el slido si la
presin es de 1 bar.

Curvas de Presin de Vapor

Temperatura de ebullicin a
Temperatura de fusin a P

Equilibrio lquido-vapor

Sistema cerrado

Tgas Tliq

Pi = Xi P

gas

Pi
(T , P ) i (T ) RT ln 0
P
0

Tgas Tliq

Cuando la velocidad de evaporacin iguala la

velocidad de condensacin
Equilibrio entre las fases
H2O (l) H2O (g)

Equilibrio lquido-vapor
i

Ebullicin de un lquido

gas

Pi
(T , P ) i (T ) RT ln 0
P
0

Sistema abierto

la T a la que Pvap = Pext

a) ter dietlico, b) benceno, c) agua, d) tolueno, e) a

Equilibrio lquido-vapor
Variacin de
Temperatura de
ebullicin con la
presin

23.8
25

a) ter dietlico, b) benceno, c) agua, d) tolueno, e) a

Variacin de Temperatura de
ebullicin con la presin
Loja
2000 m de altitud,
P = 650 mmHg

Teb (agua) = 95C

Monte Kilimanjaro (Tanzania)

5895 m de altitud, P = 350 mmHg

Teb (agua) = 79C

Guayaquil
0 m de altitud, P = 760 mmHg

T (agua) = 100C

Variacin de Temperatura de
ebullicin con la presin
P 2 atm

Teb (agua) 120C

Olla rpida

Tiempos de coccin ms rpidos

Equilibrio slido-vapor

solido
T ,P

gas
T ,P

VAPOR

Sublimacin: slidogas
Liofilizacin: deshidratacin a baja presin
1) Congelar caf molido
2) Disminuir la presin
3) El agua slida pasa a agua gas, que se elimina.

Ventajas:
* Evita secado por calentamiento (destruira molculas del
* Evita que se estropee (en ausencia de agua no crecen bacte

Equilibrio de fases

Curvas de equilibrio entre fas

H2O

(PF, TF = TE)

(PE, TE)

VAPOR

(PG, TG = TE)

(PH = PG, TH)

gas liquido solido

gas liq
gas solido
liquido gas
liquido solido

liquido solido

Ms all del punto crtico

->
Vapor

Fluido supercrtico

nsecuencia: Para T > Tc la sustancia gaseosa no se puede lic

aumento de presin.

j.: Tc (O2) = -118C. A Tamb es imposible licuarlo].

plicacin:
O2 supercrtico se usa para extraer la cafena del caf.

Transicin de fase
PP

Para una sustancia pura

i

i i
i i

Cambio de Fase a T y P constante

U q w QP Pext dV

U H P V
El QP se emplea en V y en U,
(U y V dependen del estado de
agregacin)

Transicin de
Fase

nsicin de fase: P y T constan

dqrev 1
Qrev H
S S2 S1 dS
dqrev

T
T
T
T

H cf
Scf
Tcf

(T, P) = constantes

Gcf Hcf TScf 0

i i
Transicin de Fase
PROCESO
REVERSIBLE

ansicin de fase: a T diferente

P

T1

T 2 T1

S1

S
T2

T2

T1

S''

T2

T1

Cp ( )
T
Cp ( )
T

H1
T1

S2

T1

S
T2

S2 = SS1+ S
dT
dT

T2

T1

Cp
T

dT

T2
T1

S2 S1

Cp
T

dT

ansicin de fase: a T diferente

P

T 2 T1

T2
T1

S2 S1

Cp
T

dT

(T, P) = constantes
Transicin de Fase
P. NO ESPONTNEO

H 2 H1

T2

T1

Cp dT

G2 H2 T2 S2 0

ansicin de fase: a T diferente

P

i i

T1

T3

Cp

T1

S3 S1

dT

(T, P) = constantes
Transicin de Fase
P. ESPONTNEO

H 3 H1

T3

T1

C p d T

G3 H3 T3 S3 0

ansicin de fase: Cambio de p

S dT V dP S dT V dP
P

d i d i

i i

G G

G
Para una sustancia pura

Cambio infinitesimal

dG dG

ansicin de fase: Cambio de p

S dT V dP S dT V dP
P

( S S ) dT (V

V ) dP

dP
S

dT
V

dP H

dT T V

Como el proceso de cambio de

fase se realiza a T y P
constantes
H
S
T
Ecuacin

de Clapeyron

uilibrio lquido-vapor
V V g V l V g

dP H

dT T V
y si el gas se comporta como
gas ideal

P2

P1

d ln P H

T2

T1

dT
RT 2

P2
H
ln
P1
R

dP H
H P H

dT T V TVg
RT 2

si T pequeo

1 1H=cte

T2 T1

d ln P H

dT
RT 2
Ecuacin de
Clausius-

Equilibrio slido-vapor
Importante

No puede aplicarse la ec. de Clausius-Clapeyron,

Si la ecuacin de Clapeyron (VV )
g

dP
H

dT
T V

P2

P1

dP

T2

T1

H
dT
T V

La elevada pendiente de esta lnea, implica que si P no cambia de

forma considerable, la variacin de T ser muy pequea
si H y V cte
en el rango de T y P

H fus T2
P2 P1
ln
V fus T1