Tcnicasespectroscpicasparala

identificacindesustanciasorgnicas.
Norberto Vera

Contenido

Espectroelectromagntico
Tcnicasespectroscpicas
Espectroscopiainfrarrojo(IR)
Resonanciamagnticadeproton 1H-RMN
Resonanciamagnticadecarbono 13C-RMN
Espectroscopiaultravioletavisible(UV-Vis)
Espectrometrademasas(EM)
2

Espectroelectromagntico

Radiacin

Efecto

RayosXycsmicos

Ionizacionesdelas
molculas

UV-Visible

Transiciones
electrnicasentrelos
orbitalesatmicosy
moleculares

Infrarrojo

Deformacindelos
enlacesqumicos

Microondas

Rotacionesdelos
enlacesqumicos

Radiofrecuencias

Transicionesdespn
electrnicoonuclear
enlostomosdela
molcula
3

Tcnicasespectroscpicas
Tcnica espectroscpica

Informacin obtenida

RayosX

Estructuracompletadelamolculaincluidala
estereoqumicadestapartirdelasposiciones
relativasdelostomos.

UV-Visible

Existenciadecromforosy/oconjugacinenla
molculaapartirdelasabsorcionesobservadas

Infrarrojo

Gruposfuncionalesapartirdelaabsorciones
observadas

Resonanciamagntica
nuclear

Gruposfuncionales,subestructuras,conectividades,
estereoqumica,etcapartirdedatosde
desplazamientoqumico,reasdelospicosy
constantesdeacoplamientoobservadas.

Espectrometrademasas*

Formulamolecularysubestructurasapartirdelos
ionesobservados.

*Noesunatcnicaespectroscpica.
4

EspectroscopiadeInfrarrojo
(IR)

EspectroscopiadeInfrarrojo(IR)
Se fundamenta en el hecho de que los enlaces moleculares presentan
estados vibracionales y rotacionales, que dependen del tipo de tomos que
losconstituyenydesumomentodipolar(es un requisito que en este caso
sea distinto de 0).

10000cm-14000cm-1666cm-1400cm-1250cm-1
IRprximo
0,75-2,7

IR medio
2,5-15

IRlejano
25-400

0,752,51625400

EspectroscopiadeInfrarrojo(IR)
Laincidenciadelaradiacingeneradostipos
principalesdevibracin:
a)

Estiramientos(requierenmayorenerga,izq.delespectro)

b)

Flexionesdeenlace(menorenerga,der.delespectro)

EspectroscopiadeInfrarrojo(IR)

ResonanciaMagntica
Nuclear(RMN)

10

ResonanciaMagnticaNuclear(RMN)

El requisito fundamental es que la estructura molecular que se

pretenda elucidar presente un momento magntico de spin (ncleo
deltomo)distintode0,yaqueesteeselquesevealteradoporla
influencia de un campo magntico controlado generado por una
fuenteexterna.

11

Resonanciamagnticadeprotn1H-RMN
Las seales del espectro muestran la
ubicacinydisposicindeloshidrgenos.
Estaubicacinseveafectadapor:
1. Efectoinductivo,
2. anisotropamagnticadelosenlacesqumicos,
3. existenciadeenlacesdehidrgeno,
4. usodereactivosdedesplazamiento.

12

Resonanciamagnticadeprotn 1H-RMN
Efectoinductivo
Si la densidad electrnica entorno al ncleo disminuye por efecto inductivo, el
campo inducido por la carga tambin disminuye y la resonancia se puede
alcanzar a un campo inferior
Asignacin

Desplazamiento
qumico(ppm)

CH3-C
CH3-I
CH3-N
CH3-Br
CH3-Cl
CH3-O
CH3-F

0,9
2,16
1,3
2,68
3,05
3,3
4,26

13

Resonanciamagnticadeprotn1H-RMN
Anisotropadelosenlacesqumicos

14

Resonanciamagnticadeprotn 1H-RMN
Anisotropadelosenlacesqumicos
Comoconsecuenciadelaaparicindeesoscamposinducidosaparecenenla
molcula zonas en que hay apantallamiento y otras en las que hay
desapantallamiento.

15

Resonanciamagnticadeprotn 1H-RMN
Enlacesdehidrgeno

16

Resonanciamagnticadeprotn 1H-RMN
Nmerodeprotonesdiferentes
CH3CH2Br

2H

CH3CH2Br

CH3

CH3

CH3OCH2CH2CHCH3

CH3

5H

CH3OCH2CH2CHCH3

CH3

CH3
H
H

C
C

C
C

C
C

4H
H

H
17

Resonanciamagnticadeprotn 1H-RMN

CH3

C C

CH3

CH3

CH3

CH3

C C

CH3
H

4H

CH3CH2
H

C C

CH2CH3
H

CH3CH2

C C

CH2CH3
H

3H

18

Resonanciamagnticadeprotn 1H-RMN

O
CH3CCH3

19

Resonanciamagnticadeprotn 1H-RMN

OCH3

CH3

CH3COCH3

20

Resonanciamagnticadeprotn 1H-RMN
Acoplamiento,lareglan+1
Los ncleos de los tomos no estn solos sino que alrededor y
prximos a ellos se encuentran otros ncleos, los cuales tambin se
comportarn como pequeos imanes que poseen momentos
magnticos.

21

Resonanciamagnticadeprotn 1H-RMN
Acoplamiento,lareglan+1

M=n+1.dondenesel
nmerodeprotones
vecinos

22

Resonanciamagnticadeprotn 1H-RMN
Acoplamiento
Elpatrndeuncuartetocampobajoy
un triplete fuera del campo es tpico
delapresenciadeungrupoetiloenla
estructuramolecular.

CH3

CH2

Tenga en cuenta que el triplete es

mayorqueelcuarteto.Esoesporque
hay 3 protones que dan lugar a la
tripleta , y slo 2 protones que dan
lugaralcuarteto
Las reas de seal integrados se
encuentranenunaproporcinde3:2.
.

TMS

CH3CH2Cl

23

Resonanciamagnticadeprotn 1H-RMN
Ejercicio
singlet

CH3CHBr2

singlet
doublet
doublet

CH3OCH2CH2Br

triplet
triplet
triplet

ClCH2CH2CH2Cl

triplet
quartet

O CH3
CH3CH2COCHCH3

quartet
quintet
septet

24

Resonanciamagnticadeprotn 13C-RMN
Espectros 13C son ms sencillos. dependiendo del
nmero de carbonos no equivalentes, las seales
aparecencomosingletes,
Enelespectro 13Cnoseobservaacoplamientos 13C-13C
debidoasubajaabundancianatural,
La escala de los desplazamientos qumicos en 13C es
mayor(0-200ppm),
Da informacin sobre carbonilos y tomos de carbono
cuaternarios.

25

Resonanciamagnticadeprotn 13C-RMN
Nmerodeseales:
CH3

CH3

CH3

C C
CH3

CH3

CH3

CH3

CH3

CH3

5Lneas

CH3
CH3

CH3

5Lneas

H
26

Resonanciamagnticadeprotn 13C-RMN

27

Resonanciamagnticadeprotn 13C-RMN

O
CH3CCH3

CH3

O
C

CDCl3 (solvent)

28

Resonanciamagnticadeprotn 13C-RMN

O
CH3COCH3

CH3

OCH3
CDCl3 (solvent)

O
C

29

Espectroscopiaultravioleta
visible(UV-Vis)

30

Espectroscopiaultravioletavisible(UV-Vis)
Las seales de absorcin, son generadas principalmente por las
transicioneselectrnicas(,,)
Lastransicionesdeloselectrones(presentesendoblesenlaces)
son de gran utilidad en el anlisis de compuestos insaturados o
compuestosquecontienenenlaces
Muy til para el estudio de sistemas dinicos conjugados, en
productos naturales, en compuestos carbonlicos ,-insaturados,
en el estudio de productos quinnicos y en el de productos
aromticos y heterocclicos, habindose establecido frmulas
empricas que permiten determinar la maxen funcin de la
estructura.
31

Espectroscopiaultravioletavisible(UV-Vis)

32

Espectrometrademasas
(EM)

33

Espectrometrademasas(EM)

1. Ionizacindelamuestra
2. Impactoelectrnico(generacin
patrndefragmentacin)

34

Espectrometrademasas(EM)
Patrndefragmentacin
En un espectro de masas los principales picos de iones
fragmento deben corresponder a los productos inicos ms
estables formados por los mecanismos de reaccin ms
favorables

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Espectrometrademasas(EM)
Los productosinicosms abundantesdeben ser losmsestables y
ellodebidoalosfactoresestructuralesquelosestabilizan,entreellos:
Comparticindeelectronesconungrupovecino

Efectosderesonancia

36

Resolucindeproblemas
1.
2.
3.
4.

Obtencindeunaformulamolecular
Identidaddelosgruposfuncionales
Conectividadesdeloscarbonos
Posicionamiento de los substituyentes y/o los grupos
funcionales sobre el esqueleto carbonado (Obtencin
desubestructuras).
5. Determinacindelaspropiedadesestereoqumicas
6. Asignacindeunaestructuraalamolcula.
7. Comprobacin
de
que
las
propiedades
espectroscpicas observadas se corresponden con las
quedeberatenerlaestructurapropuesta
37

Resolucindeproblemas

38