UNIVERSIDAD DE LOS ANDES

FACULTAD DE INGENIERIA
ESCUELA DE INGENIERIA QUIMICA
PETROLEO II

HIDROTRATAMIENTO

BECERRA GENESIS
RIVAS MARILYS
SOLARTE SALUSTRA

Operacin
mas
significativa!

Forma parte de
la Refinacin del
Petrleo!!!

HIDROTRATAMIENTO

Contaminantes de un Hidrocarburo

Contaminantes Externos.
Contaminantes intrnsecos del
crudo o fraccin.

Contaminante

Mtodo de
Remocin

Agua

Deshidratacin

Sales

Desalacin

H2S y
Mercaptanos, CO,
CO2

Tratamiento Qumico

Sedimentos
Slidos

Decantacin/Filtracin

Algunos
contaminantes
externos!!!

Planta Piloto de Hidrotratamiento

La planta piloto de
hidrogenacin de gasolina de
pirolisis existente en el Centro
de Tecnologa Repsol

Catalizador
Co-Mo soportados en Almina

-S
+N2

+S
- N2

Ni-Mo soportados en Almina

Co-Mo-P soportados en Almina

AMBOS

Catalizador
Se traslada como xido de metales

Activacin!!!

Se convierten a sulfuros estos metales

Sulfurizacin

Formacin de Carbn

Desactivacin!!!

+
Deposicin de Metales

Algunas Reacciones son:

DESNITRIFICACION

REMOCION DE COMPUESTOS OXIGENADOS

Variables de Operacin
Efecto de la Temperatura

350 y
410 C

Efecto de la Presin

8 y 15
MPa

Relacin Espacio-Velocidad

0,9 h-1

Relacin HidrgenoHidrocarburo

1,100
H2/HC

Y en Venezuela ???

Desulfuracin
Por qu ?

Contaminacin
ambiental

Para

cumplir normativas de
aplicacin.

Purificar

la fraccin de crudo.

Preservar

la integridad de los
catalizadores.

Clasificacin de las tecnologas

de desulfuracin

Hidrodesulfuracin HDS
Es

el hidrotratamiento de una corriente de

hidrocarburo con hidrgeno molecular, en

presencia de un catalizador en reactores de
lecho fijo y bajo condiciones de operacin
adecuadas, para remover los compuestos de
Azufre presentes en la carga de alimentacin
al proceso.

Tipos de Azufre en destilados

Azufre
fcil:
compuestos
sulfurados
generalmente cidos disueltos en el destilado
Ejemplo Mercaptanos y H2S. No requieren
hidrotratamiento (HDT).
Azufre intermedio: molculas sulfuradas que
forman parte de los destilados. Se remueven por
HDT a baja /media severidad. Ejemplo tiofenos y
alquiltiofenos.
Azufre difcil: formado por los benzotiofenos y
dibenzotiofenos; se remueven por HDT a muy alta
severidad.

Descripcin del Proceso

Seccin

de los reactores o seccin de

reaccin.

Seccin

de gas de reciclo.

Seccin

de recuperacin del producto.

Esquema del proceso de HDS

convencional

340-380C

49,2-68,6 bar

Reacciones durante el Proceso

de Hidrodesulfuracin

a. Mercaptanos:
b. Sulfuros:
c. Disulfuros:
d. Tiofenos:

RSH + H2 RH + H2S
R2S + 2H2 2RH +H2S

(RS)2 + 3H2 2RH +2H2S

+ 4H2 C4H10 + H2S

Reacciones tpicas
C4H9- SH

H2

---

Butil Mercaptano

Benzotiofeno

C4H10

H2S

n-Butano

3H2 ---

Etilbenceno +2 H2S

Variables de operacin del proceso

Velocidad espacial: si ,la hidrogenacin

0,5-5VL/VC.hr

Tipo de Catalizador
Cobalto-Molibdeno, NquelMolibdeno y NiquelWolframio.

 Presin

parcial del hidrgeno

El aumento de la presin parcial del hidrogeno

aumentar la desulfuracin y la vida del
catalizador ser ms larga.
28-55
kg/cm
2

Como aumento la presin parcial?

Aumentando la presin del reactor
Aumentando la concentracin de hidrogeno en el
gas de tratamiento

 Temperatura

del reactor

La hidrogenacin aumenta rpidamente con el

aumento de la temperatura.
Las reacciones son altamente exotrmicas.

300-380C

Algunos Tips
Son

las reacciones ms fciles del hidrotratamiento.

Requieren

de
catalizadores
generalmente CoMo/Al2O3.

pre-sulfurados,

Moderada

sensibilidad a la Presin Parcial de

Hidrgeno.
El

H2S formado en exceso durante las reacciones

tiene un efecto inhibidor sobre el proceso.

Los

di-benzotiofenos alquilados son muy difciles

de remover, debido a efectos estricos.

Biodesulfuracin
Tcnica

innovadora que sirve de las

bacterias como catalizador para
eliminar el azufre de las corrientes

HIDRODESNITROGENACIN (HDN)

Comp. Nitrogenados + H2
Comp. Desnitrogenados + NH3
Catalizador

Compuestos nitrogenados en el petrleo

1. Compuestos no heterocclicos.
2. Compuestos heterocclicos no bsicos.
3. Compuestos heterocclicos bsicos

Anilina

Pentilamina

Algunas reacciones de HDN

5H2

C5H12 + NH3
n-Pentano

(i-Pentano)

Piridina

C3H7
+ 4H2
N

Quinolina

+ NH3
Propilbenceno

Termodinmica
Hidrogenar heterociclos y anillos aromticos circundantes:
Disminucin en la energa del enlace C-N.
Equilibrio desfavorable
velocidades de HDN

en

la

HID

produce

bajas

HDN es ms sensible a la presin que la HDS:

HDN mayor consumo de H2
Energa de C=N
respectivamente.

C-N:

147

73

HDN demanda mayor energa que HDS:

Conversiones mas altas de HDS que de HDN
Reacciones exotrmicas e irreversibles.

kcal/mol

Condiciones

320-380 C

60 a 180 atmsferas

Catalizador Ni-Mo o de Ni-W/Al2O3

Hidrodesaromatizacin (HDA)
Comp. aromtico+ H2
Hidrocarburo saturado
Catalizador

Caractersticas:
Reversible.
Conversiones menores al 100% bajo condiciones
extremas.
Grado de avance de reaccin en equilibrio
Temperaturas entre 300-340 C.
Presiones de 50 a 150 atmsferas.
Catalizador hidrogenante NiMo/Al2O3

con T

Constantes de equilibrio para la hidrogenacin de aromticos.

Log K a
Reaccin
300 C

350 C

400 C

HRX
Kcal/mol de
reactante
orgnico

Naftaleno + 2H2

Tetralina

-1.13

-2.03

-2.80

-30

Fenantreno +H2

9,10-dihidrofenantreno

-1.57

-1.94

-2.25

-12

Hexahidrofluoreno

-2.88

-4.17

-5.27

-42

Fluoreno + 3H2

Hidrodesoxigenacin (HDO)
Ocurre simultneamente con con la HDS y la HDN.
Catalizadores: Ni-Mo/Al2O3, Co-Mo/ Al2O3, Pt/SiO2Al2O3, vanadio y rutenio.
T= 340 C aprox.
Presiones de 5.0 a 13.8 Mpa.
Tratamiento del bio-aceite.

Bio-aceite + H2

H2O + ligamentos C-C saturados

Hidrodesmetalizacin (HDM)

HDM

Desactivacin
del
catalizador

Reacciones
De
Hidrogenacin

Deposicin de
los metales
sobre el la sup.
del catalizador

Rompimiento
de
enlaces

Divisin de la HDM:

La mezcla de los reactivos en el reactor.

La
descomposicin
organometlicos.

La difusin de los reactantes en los poros del catalizador.

La quimisorcin de los tomos de los metales en los

centros activos del catalizador.

La desactivacin del catalizador, con la consiguiente

deposicin del metal en la superficie del catalizador y el
desprendimiento de la parte orgnica.

trmica

de

los

compuestos