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Modulo I:Ciencias Bsicas

de la Ingeniera Qumica
(Fisicoqumica)
Alumno: Hernandez Delgado Raul Antonio

Introduccin a la Fisicoqumica
Fisicoqumica o Qumica Fsica: Es el estudio de los principios
fsicos fundamentales que gobiernan las propiedades y
comportamiento de los sistemas qumicos y se divide en:
Termodinmica, Qumica Cuntica, Mecnica Estadstica,
Cintica . (Ira N. Levine)
Los conceptos de la mecnica clsica son importantes para
entender la naturaleza de las reas en las cuales se divide la
fisicoqumica, comenzando el estudio con la relacin existente
de trabajo y la energa cintica, tambin es necesario
entender la relacin entre el sistema y sus alrededores.

La fisicoqumica se puede estudiar desde los dos


siguientes enfoques:

A)Estudio Microscpico: La investigacin se inicia con la


constituyentes
bsicos de la materia ( partculas
fundamentales) y procede de
manera conceptual a
construir sistemas de mayor tamao. De este modo lo
fenmenos complejos pueden interpretarse basndose en sus
partculas fundamentales.
B)Estudio Macroscpico: este mtodo consiste en la
medicin de las propiedades T,P,V para una muestra de
lquido, slido o gas.

Termodinmica.
El estudio de la qumica fsica se comienza con la termodinmica la
cual es una ciencia macroscpica que estudia las relaciones entre las
diferentes propiedades de equilibrio de un sistema y los cambios que
experimentan las propiedades de equilibrio durante los procesos.
La termodinmica prcticamente es el estudio del calor, el trabajo, la
energa y los cambios que provocan en los estados de los sistemas.
El estudio de la termodinmica se basara en el estudio
termodinmico de sistemas en equilibrio de procesos reversibles, los
proceso irreversibles son parte de estudio de la termodinmica de
sistemas que no estn en equilibrio y de procesos de cambios que
ameritan un estudio a partir de razones de cambios diferenciales muy
complejos.

Sistemas Termodinmicos:
En la termodinmica a la parte macroscpica del
universo objeto de estudio se le llama sistema. A la
parte del universo que puede interaccionar con el
sistema se le llama alrededores.
Segn como sea la interaccin del sistema con sus
alrededores, podemos clasificar los sistemas de la
siguiente manera:
1. Sistema Abierto: Es aquel en el que se puede transferir
materia y calor entre el sistema y sus alrededores.
2. Sistema Cerrado: Es el sistema en el cual no es posible la
transferencia de materia pero si de calor.
3. Sistema Aislado: Es aquel que no interacciona de ninguna

Sistemas Termodinmicos

Un sistema aislado esta en equilibrio cuando sus propiedades


macroscpicas permanecen constantes en el tiempo.
Un sistema no aislado si se cumplen las condiciones
siguientes:
a. Las propiedades macroscpicas permanecen constantes a los largo
del tiempo.
b. Cuando se suprime el contacto entre el sistema y sus alrededores y
no hay cambio en las propiedades del sistema. Si se cumple la
condicin a y no la b el sistema esta en estado estacionario.

Si se cumple la condicin a y no la b el sistema esta en


estado estacionario.

Cabe aclarar que el concepto de equilibrio puede


concretarse en los siguientes tres tipos:
a. Equilibrio Mecnico: Tanto las fuerzas que actan en el
sistema como las del exterior deben de estar equilibradas,
en consecuencia no existe aceleracin del sistema y no hay
turbulencia en su interior.
b. Equilibrio Material: Para llegar a este tipo de equilibrio no
deben de existir reacciones qumicas globales en el sistema,
ni haber transferencia neta de materia desde un parte del
sistema a otra o entre el sistema y su alrededores.
c. Equilibrio Trmico: Entre un sistema y sus alrededores no
debe de existir variacin en las propiedades del sistema o
de los alrededores cuando estn separados por una pared
trmicamente conductora.

Propiedades Extensivas e Intensivas


Los fisicoqumicos en general efectan la medicin de
las propiedades de un sistema como son la presin,
temperatura y el volumen. Estas propiedades pueden
ser de dos tipos:
a. Propiedades Intensivas: Es cuando el valor de la propiedad
del sistema no cambia segn la cantidad de materia
presente ( quiere decir que no cambia cuando se subdivide
el sistema), ejemplo: densidad, temperatura, presin, entre
otras mas.
b. Propiedades Extensivas: Son propiedades que cambian
segn la cantidad de masa presente en el sistema. Ejemplo:

Gases Ideales
Ley
de Boyle.
Boyle fue un cientfico que estudio la relacin entre la presin y el volumen de los
gases, y encontr que para una cantidad fija de gas a una temperatura constante
la presin y el volumen son inversamente proporcionales, matemticamente .

*donde P=presin, V=Volumen, n=moles de gas.


La ecuacin 1 es validad para gases ideales.

Ley de Charles.
Charles (1787) y Gay Lussac (1802) midieron la
expansin trmica de los gases y encontraron un
aumento lineal del volumen con la temperatura a
presin constante y una cantidad fija de gas.

Valida a P y n constantes.
*Donde Vo es el volumen fijo de un gas a 0C , es la
temperatura y es el coeficiente de expansin cubica
con un valor de 1/273.15.

Ley de Gay-Lussac.
Si el volumen de una cierta cantidad de gas a presin
moderada se mantiene constante, el cociente entre
presin y temperatura (kelvin) permanece constante.

*donde P=presin, V=Volumen, n=moles de gas.


La ecuacin 3 es valida para gases ideales.

Gas
Ideal.
Un gas ideal es un gas que esta compuesto por partculas
puntuales con desplazamiento aleatorio que no interactan entre
si. En otras palabras, un gas ideal es aquel gas que su
comportamiento puede ser determinado por la ecuacin siguiente:

*donde P=presin, V=Volumen, n=moles de gas y T=temperatura.


Valida para presiones y densidades bajas y altas temperaturas.
La presin debe de ser aproximada a 1 atm o menor para obtener
una mayor aproximacin al comportamiento ideal de un gas
determinado.

La
ecuacin de estado puede representarse en funcin de
su densidad de la siguiente manera:

*donde P=presin, M=masa molar,=densidad,


R=constante de los gases y T=temperatura.
Valores numricos de R en diversas unidades:
8.314 J
1.98719 cal
0.083145 bar

Explicacin de gas ideal


El modelo que explica el comportamiento de un gas de
manera ideal es La teora cintica molecular de los
gases ideales, la cual indica tres postulados
importantes que debe de cumplir un gas para
considerarlo ideal, los mencionados postulado son:
a. Se supone que el gas esta compuesto por partculas
individuales (tomos o molculas) cuyas dimensiones
reales son pequeas en comparacin con la distancia
entre ellas.
b. Estas partculas tienen movimiento constante y por lo
tanto poseen energa cintica.

Ejemplo matemtico de gas ideal


Ejemplo 1 (Ira levine, ejemplo 1.1). : Calcule la densidad
del gaseoso a 20 C y 188 torr.
Datos:
P=188 torr=0.247 atm. Como la presin es menor a 1atm
podemos considerar el gas ideal.
T=20C=293.2 K
R=82.06

Ocupamos la ecuacin 5 de un gas ideal en funcin


de su densidad, , teniendo T, P y R definidas,
buscaremos M.

La masa molar para en la tabla peridica es 38 g/mol.


Ahora sustituimos la ecuacin 5.

= =
=3.9 x g/, esta es la densidad del a las condiciones de
20C y 188 torr.

Leyes de la termodinmica
1)
Primera ley de la termodinmica: La energa no se crea ni se destruye
solo se transforma, es el principio de conservacin de la energa.
El calor y el trabajo son formas de energa y la ley puede expresarse
diciendo que el cambio de energa interna de un sistema es la suma del
calor q que se aporta al sistema y el trabajo w que se realiza sobre
el:

Por convencin tanto q y w cuando son realizados por el sistema


hacia sus alrededores se les asigna un smbolo negativo.

Estados y funciones de estado.


Las funciones de estado son propiedades macroscpicas que un
sistema contiene en un estado en particular, ejemplo: T,P y V; Y
sus principales caractersticas son:
a.

En las funciones de estado media vez se especifique el estado de un sistema


asignado los valores de algunas funciones de estado los dems valores de las
funciones de estado quedan fijos.

b.

Cuando varia el estado del sistema, el cambio de cualquier funcin de estado


depende solamente de los estados iniciales y finales del sistema y no de su
trayectoria que se siga para efectuar un cambio.

Es necesario mencionar que w y q no son funciones de


estado ya que dependen de su trayectoria.

Se dice que para que un sistema este en equilibrio es


cuando las propiedades mecnicas, qumicas y la
temperatura son uniformes en todo el sistema y
constantes en a travs del tiempo.
Procesos Reversibles: Es cuando un sistema tiene
cambios diferenciales o cambios infinitamente lentos,
sin embargo estos procesos no existen en la vida real,
pero se estudian en la termodinmica de los procesos
reversibles, para mejor comprensin de los procesos
termodinmicos.
Procesos Irreversibles: Son procesos termodinmicos
espontneos que se dan en la vida real, en los cuales el
sistema no puede volver a su estado inicial.

Naturaleza del trabajo.


Existen diversas formas en las que un sistema puede efectuar trabajo olas cuales se
realiza trabajo sobre el, ejemplo:
a.
b.
c.

Trabajo qumico: sintetizacin de molculas grandes a pequeas en algunas


ocasiones.
Trabajo elctrico: electrolisis del agua o celdas electroqumicas.
Trabajo mecnico: levantamiento de un pistn.

Para fines didcticos se estudia el trabajo mecnico realizado por un pisotn el cual
tiene confinado a un gas tal como lo observamos en la figura siguiente.

Donde. S:rea,P: presin y F:fuerza.

La ecuacin siguiente muestra la naturaleza del trabajo


PV:

Vlida para trabajo P V reversible sin variacin en la


presin.

Vlida para trabajo P V reversible con variacin en la


presin.

Procesos
a volumen constante.

Vlida para proceso infinitesimal que se verifique a volumen constante y trabajo PV.

Procesos a presin constante.

Valida para un proceso infinitesimal a presin constante donde H es la entalpia y U,P,V son energa
interna, presin y volumen respectivamente.

Valida para trabajo PV donde es el calor transferido a presin constante y es el cambio de entalpia.

Capacidad Calorfica: Se define como la cantidad de


calor que se requiere para elevar la temperatura de
cualquier sustancia en 1C.
1) Capacidad calorfica a volumen constante.

2) Capacidad calorfica a presin constante.

Calor en funcin de Cv y Cp.

*Donde Cv,m es la capacidad calorfica molar a volumen constante.

*Vlida para cuando Cv,m es independiente de la temperatura.


*Donde Cp,m es la capacidad calorfica molar a presin constante.

*Vlida para cuando Cp,m es independiente de la temperatura.

Para lquidos y solidos


son muy cercanas y en
consecuencia Cv,m y Cp,m son iguales.
Para gases ideales existe la siguiente relacin de Cv,m y
Cp,m.
=+ R (ecuacin 19)

Ejemplo 2. (problema 2.4 ira levine)


P/atm
3.0

1.0

100
0

200
0

V/

Suponga que 0.1 moles de gas perfecto con R=1.5 R independiente de la T


experimenta el proceso cclico reversible 1-2-3-4-1 que se muestra en la figura
anterior. Donde P o V se mantienen constantes en cada una de las etapas.
Calcule q, w, para cada etapa y para el ciclo completo.

1) Anlisis para el proceso 1-2.


Aplicando , sin embargo el proceso es a volumen
constante por lo tanto dV=0 y Wrev=0.
Calcular T2 y T1 utilizando ecuacin de los gases
ideales
, para los datos siguientes:
Estado 1

Estado 2

V1=1000=1L

V2=1000=1L

P1=1atm
P1=1atm
n=
n= 0.1mol
0.1mol

P2=3atm
P2=3atm
n=
n= 0.1mol
0.1mol

R=0.082057
R=0.082057 L
L *atm/K*mol
*atm/K*mol
T1=122
T1=122 K
K calculado
calculado

T2=366
T2=366 K
K calculado
calculado

Para encontrar el calor a volumen constante


aplicaremos
, donde y R=8.314 J/mol*K.
3042.92 J/mol
304.3 J
Para calcular
aplicaremos la primera ley de la
termodinmica. como w=0 entonces ==304.3J.

2) Anlisis para el proceso 2-3, presin constante.


Calcularemos T3 con la ecuacin de gas ideal, para la
siguiente tabla presentamos resultados:
Estado 3
P=3atm
V3=2L
V3=2L
N=0.1mol

Estado 2
V2=1000=1L
P2=3atm
P2=3atm
n= 0.1mol

T3=731.2 K
encontrado

Aplicando ecuacin de trabajo , como el proceso es a


P=constante sale de la integral y nos da un resultado de
=-304 J.

Calcularemos el calor con la ecuacin pero primero


aplicaremos =+ R (ecuacin 19) ya que solo contamos con
.
=2.5 R (T3-T2)=7590.68 J/mol

Para calcular aplicaremos la primera ley de la


termodinmica.
=759.07J-304 J =455.07 J

3) Anlisis para el proceso 3-4.


Encontraremos primeramente la T4 aplicando ecuacin
de gases ideales y se presentan los distintos datos y
resultados.
Estado 3
P=3atm
V3=2L

Estado 4
P=1atm
V=2L

n=0.1mol

N=0.1mol

T=731.2 K

T=244K calculado

El trabajo para este proceso es 0 o sea Wrev=0 debido


a que el proceso es a volumen constante.

el calor con , donde y R=8.314 J/mol*K.


Calcularemos

-6075.8 J/mol
-607.6 J
La energa interna es y como w=0 entonces -607.6 J.

4) Anlisis para el proceso 4-1.


Teniendo la siguiente tabla de datos se prosigue a
calcular q, w y para el proceso 4 -1.
Estado 4

Estado 1

P=1atm

V=1000=1L

V=2L
V=2L
n=0.1mol
n=0.1mol

P=1atm
P=1atm
n=
n= 0.1mol
0.1mol

T=244K
T=244K

R=0.082057
R=0.082057 L
L *atm/K*mol
*atm/K*mol
T1=122
T1=122 K
K

Aplicando
la ecuacin , y

, as obtenemos los siguientes resultados.


Resultados
W=101.325 J
q=-253 J
=-151.675 J

Ahora recopilamos los resultados de w, q y


reversible 1-2-3-4-1.

para el ciclo

Proceso 1-2

Proceso 2-3

Proceso 3-4

Proceso 4-1

Ciclo

W=0

W=-304 J.

W=0

W=101.325 J

W ciclo=202.7 J

-607.6 J

=-253 J

q ciclo=-202.7

=-151.675 J

=0

304.3 J
304.3 J

=455.07 J

Como podemos ver es funcin de estado ya que es igual a 0.0 .

2) Segunda ley dela termodinmica: La segunda ley nos estipula que Es


imposible que un sistema realice un proceso cclico cuyos nicos efectos
sean el flujo de calor desde una fuente de calor al sistema y la
realizacin por el sistema de una cantidad de trabajo equivalente sobre
el entorno.
La segunda ley de la termodinmica nos indica que todo sistema tiene
un limite en la transformacin de calor a trabajo til y que es imposible
empatar.
Ciclo de Carnot.
El ciclo de Carnot es un ciclo termodinmico ideal que describe el
comportamiento de un motor ideal que incluye un gas ideal en el cual
todos los procesos se llevan de manera reversible y es un motor que
tiene una eficiencia mxima mas que cualquier motor que exista y
consta de 4 etapas, tal como lo veremos a continuacin:

Ciclo de Carnot

Proceso
de A-B expansin reversible: Expansin reversible a T2

constante por lo tanto =0 y en consecuencia la primera ley nos


queda q=-w.
Proceso de B-C expansin adiabtica reversible: Se rodea al
cilindro de una camisa aislante y se permite que el sistema se
expanda de manera reversible y adiabticamente, para este caso
q=0 y la primera ley nos queda =w.
Proceso C-D comprensin isotrmica reversible: en este caso =0 y
la energa interna se define q=-w.
Proceso D-A comprensin irreversible y adiabtica: aqu q=0 y la
primera ley nos queda =w.

Eficiencia del motor de Carnot.

Donde y so los calores en el punto caliente y frio respectivamente y W es el


trabajo realizado por el ciclo.

Entropa.
La entropa simbolizada como S es una magnitud fsica
que para un sistema termodinmico en equilibrio mide
el grado de organizacin del sistema, o que es la razn
incremental entre un incremento de energa interna
frente a un incremento de temperatura del sistema.


Para sistemas cerraos y procesos reversibles.

Para sistemas cerraos y procesos reversibles.

1) Procesos cclicos: La entropa es una funcin de estado


por lo tanto
2) Proceso adiabtico reversible: =0 debido a que no existe
transferencia de calor.

3) Cambio de fase reversible a T y P constante.


=
Donde es el calor latente de la transicin al ser presin
constante ==.
4) Proceso isotrmico reversible.
=

5) Cambio de estado reversible de un gas.

Si

6) Calentamiento a presin constante.

Si

Entropa reversibilidad e irreversibilidad.


En esta seccin estudiaremos el cambio total de
entropa que ocurre en un proceso, es decir examinar la
suma delos valores de entropa en el sistema y en el
entorno + , se le llama a conveniencia a la suma de
ellos el cambio de entropa en el universo.

Para procesos reversibles cualquier flujo de calor ocurre


entre el sistema y su entorno y se generan a travs de
una diferencia de T infinitesimal, si al contrario fuera
finita seria irreversible.


Si .
==0
Por lo tanto:

Es decir aunque y puedan variar en un proceso


reversible permanecer constante.

Proceso Irreversible.
Como se menciono antes los procesos irreversibles son los
que ocurren en la realidad, sin embargo para entender estos
procesos y estudiarlos de manera parcial, lo haremos a
travs del siguiente ejemplo:
Supondremos un procesos adiabtico irreversible del punto 1
Presin.
al 2.
4

Isotrmica
rev.

Adiabtica
rev.

Adiabtica
rev.

1
2
Volumen

Lo primordial es buscar un camino reversible


alternativo, ya que solo de esta manera se puede
dibujar en un diagrama P vs V puesto que solo ste
tiene estado de equilibrio a diferencia de un proceso
irreversible.
Ahora consideramos un camino desde el estado 2-3
mediante trabajo adiabtico reversible a una Tbc, esto
se puede lograr con el sistema a cierto bao caliente
para este caso, 0 ya que .
Luego pasamos del estado 3 al 4 de manera isotrmica
reversible, este lleva al sistema hasta el estado 4 y
luego se conecta con un camino adiabtico hasta el
estado 1. tomamos en cuanta para este proceso , es (+)

Ahora pasamos a definir la entropa del ciclo.


0

Analizamos.

Simultaneamos
las ecuaciones a y b.

+
= Como podemos observar es negativo aplicando primera
ley al sistema como un solo.

w=

Entonces el trabajo hecho por el sistema sobre el


entorno es w= supongamos que fuera positivo
entonces W sobre los alrededores fuera positivo y se
tendra un ciclo (1-2-3-4-1) cuyo nico efecto seria la
extraccin de de un bao caliente y su completa
conversin a trabajo w= . Tal ciclo es imposible y viola
la segunda ley de la termodinmica. Por lo tanto no
puede ser positivo as que por consiguiente:
=Esto indica un aumento de entropa o igual estado de entropa para un proceso
irreversible.

Sin embargo la posibilidad de que =0 para el proceso


irreversible puede deshacerse.

En un proceso reversible se puede invertir el sentido del


proceso mediante cambios infinitesimales tanto el
sistema como el entorno recuperan su estado inicial, en
cambio para un proceso irreversible no se pueden
devolver el estado inicial al universo ni al sistema.
Ahora suponemos =0 por lo tanto.
=0 =
Entonces
=0
Por lo tanto w=0,y los puntos 3-4 consideran adems
para que q=0=w debe de conocer en el ciclo 1-2-3-4-1
no tener estado neto sobre el entorno y solo as de

W=0

Seriamos capaces de devolver el universo a su origen,


sin embargo este ciclo 1-2-3-4-1 no puede ser posible
ya que un proceso 1-2 no es reversible como se ha
definido anteriormente
y
en
consecuencia - no
puede ser igual a 0 por lo tanto la entropa de un
sistema cerrado debe aumentar en un proceso
adiabtico irreversible:
0
De la misma manera
0

La tercera ley de la termodinmica.


La tercera ley dela termodinmica o teorema del calor
de Nernst fue formulado en 1906 por el fisicoqumico
alemn Walther Hermann Nernst. Los teorema a
continuacin, se desarrollaron por la necesidad de
calcular los cambios de entropa de las reacciones
qumicas.
Los cambios de entropa son igual a 0 en el cero
absoluto siempre y cuando los estados del sistema se
encuentren en equilibrio termodinmico
Las entropas de todas las sustancias perfectamente
cristalinas deben ser igual en el cero absoluto


Suma de entropas absolutas.

Consideraciones sobre el equilibrio qumico:


a) El sistema se desplaza hacia un estado de mxima
entropa.
b) A T y P constantes el sistema se desplaza hacia un
estado de energa de gibbs mnima.
c) A T y P constantes el sistema se desplaza hacia un
estado de energa de Helmholtz mnima.

La energa de Gibbs.
La energa libre de gibbs se define de la siguiente
manera:

Donde G es la energa de gibbs.

Para procesos qumicos a T y P constantes.


a T=constante.

A condiciones de equilibrio a T y P constantes.

La energa de Helmholtz (A).


Se define de la siguiente manera:

Equilibrio a T y V= constantes:

Energas de Gibbs de formacin: Es el cambio de


energa de gibbs que acompaa a la formacin del
compuesto en su estado estndar a partir de los
elementos en sus estados estndares.

Si es negativo para una reaccin significa que el


proceso es espontaneo por lo tanto el compuesto que
tenga negativo ser termodinmicamente estable con
respecto a sus elementos.
Cabe destacar que si es negativo es una reaccin
exotrmica y si es positivo es una reaccin endotrmica.

Equilibrio Qumico
Cuando un sistema se mantiene a P y T constante,
alcanza un estado de equilibrio en el cual su energa de
Gibbs es mnima.
Equilibrio Dinmico: Es el equilibrio que se alcanza en
una reaccin que se da en doble sentido.

El concepto de equilibrio qumico se dice que es cuando


la energa libre mnima de gibbs y helmholtz y los
procesos de la derecha y de la izquierda ocurren a la
misma velocidad.

1) Equilibrio qumico en el que intervienen gases ideales.

Ecuacin de equilibrio para un gas ideal donde Kp=constante de equilibrio termodinmico


adimensional,

=Cambio de energa de gibbs de formacin.

)Kp se puede definir dependiendo de la estequiometria de la


ecuacin por ejemplo:

aA + bB =yY + zZ
Kp=
Donde cada P son las presiones parciales de cada componente y Kp viene dado en valores
de presin.

Constante de equilibrio en unidades de concentracin.

Es conveniente usar las concentraciones en vez de las presiones al estudiar


problemas de equilibrio para un gas ideal.

Tomando como base la reaccin de aA + bB =yY + zZ y Kc tiene unidades de


concentracin.

Relacin entre Kp y Kc para un gas ideal y es igual a la suma de los nmeros de


molculas de cada especie de la ecuacin balanceada de una reaccin qumica.

Cambio de energa libre de gibbs de formacin en funcin de Kc


Donde Kx es la constante termodinmica en funcin de fraccin mol.

Ejemplo 3.(Ejemplo 4.1 de Keith J. Laidler)


La energa de formacin de y son 51.30 y 102 kJ/mol
respectivamente ( estado estndar a 1 bar y 25C).
a. Suponga comportamiento ideal y calcule para la
reaccin Kp (estado estndar) y Kc(estado estndar y
1mol ).
b. Calcule Kx a una presin de 1bar.
c. A que presin se disocia el 50% del .

Desarrollo del problema.


a) Aplicamos para la reaccin de .
2*(51.30kJ/mol)-102 kJ/mol=0.6kJ/mol
Aplicamos (ecuacin 28)
para calcular teniendo
R=8.3145J y T=25C=298.15K.
==1.27384
Ahora calculamos Kp
Kp=1 bar /1.27384= 0.785 bar

Ahora calculamos Kc a partir de la (ecuacin 30) teniendo


=2-1=1 .
= =31.7 mol/=3.17x
b) Calcularemos Kx a una presin de un bar aplicando la
ecuacin 32 para presin de 1bar.
Kx==0.785
c)
Para buscar la presin de disociacin al 50% de
consumo del nos apoyaremos de la estequiometria de la
reaccin.

Se supone un mol de .

1 Donde la cantidad de moles totales son 1+ moles.


:P
:

Sustituimos las presiones.


==
Si despejndo la ecuacin pasada con respecto a P/bar
tenemos como resultado en la TI cx cas.
P=0.589 bar.

Equilibrio Fsico.
La
mayora de las sustancias pueden existir en mas de una fase o
estado de agregacin. El criterio para el equilibrio entre dos fases es
que la energa de Gibbs sea la misma en ambas fases.
Un equilibrio de fases implica las mismas sustancias qumicas
presentes en diferentes fases, como por ejemplo:

Definimos el potencial qumico:


El potencial qumico es el cambio de la energa de gibbs molar para un componente i a T,P y n
constantes.

Consideremos varias fases que estn en equilibrio por


ejemplo en la siguiente imagen:

Fase

Fase

Supngase que moles de sustancia j fluyen de la fase


a la fase para este proceso tenemos:

0
Esto es ya que =

Equilibrio de fases en un sistema cerrado solo trabajo PV.

La sustancia j fluye espontneamente de la fase con


potencial qumico
mayor a la fase con potencial
qumico menor.
Finalmente se dice que existe equilibrio material en
un sistema cuando existe equilibrio qumico y equilibrio
de fases.

Cintica Qumica
La cintica qumica estudia las velocidades y
mecanismos de reacciones qumicas.
Las reacciones que proceden en un solo paso se les
llama reacciones elementales las ecuaciones que
tienen mas de un paso son llamadas reacciones
complejas o compuestas.
Velocidades de Consumo y Formacin.
Las investigaciones cinticas estudian las velocidades
de cambio de la concentracin de reactivos y productos.
Considrese la reaccin elemental siguiente:

A+3B
Velocidades de consumo.

Velocidad de formacin.

Relacionando las velocidades de consumo y de


formacin.

Grado de Reaccin y Velocidad de Reaccin.


El grado de reaccin lo podemos definir de la siguiente
manera.

Donde es la cantidad de sustancia en cualquier momento y es la cantidad de


sustancia i al inicio.

El ejemplo siguiente tiene como objetivo mostrar el


grado de reaccin para una ecuacin de reaccin
qumica en particular.
aA+bB -------yY+zZ
Donde
Por defecto los productos tienen signo positivos y los reactivos negativos.

La velocidad de reaccin se define como la derivada con


respecto al tiempo del grado de reaccin y dividida


Si se considera /V constante se puede expresar como
concentracin.

Ejemplo. Encontrar la expresin de la velocidad de


reaccin de cada componente de la siguiente ecuacin.
aB+bB-----------yY+zZ

Donde son las velocidades de consumo y la velocidad de reaccin

Ecuaciones empricas de velocidad.


En algunas reacciones la velocidad de consumo o de formacin
se puede expresar empricamente mediante una ecuacin de la
forma.

Donde

son independientes de la concentracin y del tiempo de manera semejante para


z.


Para la velocidad de reaccin.
Los exponentes y se conocen como orden de reaccin la suma
de ellos se les llama orden total.
Ecuacin de primer orden.

Ejemplo. Ecuacin de segundo orden.

Es de primer orden con respecto a ] a igual que y su orden total de reaccin es 2.

Reaccin de segundo orden.

K recibe el nombre de constante de velocidad o coeficiente


de velocidad.

Bibliografa
Libro de Fisicoqumica vol. 1 de Ira N. Levine quinta
edicin.
Libro de Fisicoqumica de Gilbert W. Castellan. Segunda
edicin.
Libro de Fisicoqumica de Keith J. Laidler y Jhon H.
Meiser segunda edicin.