TERMODINAMICA

LOS PROCESOS TERMODINMICOS: ISOBRICO,

ISOCRICO, ISOTRMICO Y ADIABTICO.
ENERGA. TIPOS. ENERGA INTERNA. ENTALPA.
LA SEGUNDA LEY DE LA TERMODINMICA

Ing. CESAR HERBOZO Y

ROMERO

CUATRO PROCESOS
TERMODINMICOS:

Proceso
Proceso
Proceso
Proceso

isocrico:
V = 0, W = 0
isobrico:
P = 0
isotrmico: T = 0, U = 0
adiabtico:
Q = 0

Q = U + W

PROCESO ISOCRICO:
VOLUMEN CONSTANTE, V = 0, W = 0
0

Q = U + W

de modo que

QIN

+U

Q = U

QOUT
No se
realiza
trabajo

-U

ENTRADA DE CALOR = AUMENTO EN ENERGA INTERNA

SALIDA DE CALOR = DISMINUCIN EN ENERGA
INTERNA

EJEMPLO ISOCRICO:

No hay cambio en
volumen:

P1

PA
TA

PB
TB

V1= V2
400 J
La entrada
de calor
aumenta P
con V

400 J de entrada de
calor aumentan la
energa interna en 400
J y se realiza trabajo

PROCESO ISOBRICO:
PRESIN CONSTANTE, P = 0
Q = U + W

pero

W = P V

QIN

QOUT
Salida

+U

de
trabajo

-U

Entrada
de
trabajo

ENTRADA DE CALOR = Wout + AUMENTO EN ENERGA

SALIDA DE CALOR = W
INTERNA
out + DISMINUCIN EN ENERGA
INTERNA

EJEMPLO ISOBRICO (PRESIN

CONSTANTE):
P

VA
TA

400 J

La entrada
de calor
aumenta V
con P

V1

VB
TB

V2

400 J de calor realizan

120 J de trabajo y
aumentan la energa
interna en 280 J.

TRABAJO ISOBRICO
P

VA
TA

VB
TB

PA = PB

400 J

V1

V2

Trabajo = rea bajo la curva

PV

Trabajo = P V

PROCESO ISOTRMICO:
TEMPERATURA CONSTANTE, T = 0, U
=0
Q = U + W
yQ = W
QIN
U =
0

QOUT
Salida
de
trabajo

U = 0

Entrad
a de
trabajo

ENTRADA NETA DE CALOR = SALIDA DE

TRABAJO= SALIDA NETA DE
ENTRADA DE TRABAJO
CALOR

EJEMPLO ISOTRMICO (T CONSTANTE):

PA

A
B

PB

U = T =
0
PAVA =
PBVB

V2

V1

Lenta compresin a
temperatura
constante: -- No
hay cambio en U.

EXPANSIN ISOTRMICA (T
CONSTANTE):
PA

A
B

PB

U = T = 0

VA
VB

El gas absorbe 400 J de

energa mientras sobre l
se realizan 400 J de trabajo.
T = U = 0

PAVA = PBVB
TA = TB

Trabajo
isotrmico

VB
W nRT ln
VA

PROCESO ADIABTICO:
NO HAY INTERCAMBIO DE CALOR, Q = 0

Q = U + W ; W = -U or U = -W
U = -W

W = -U
U

Sale
trabajo

Q =
0

+U

Entra
trabaj
o

Trabajo realizado A COSTA de energa interna.

ENTRADA de trabajo AUMENTA energa interna.

EJEMPLO ADIABTICO:
PA

A
B

PB
V1

Paredes
aisladas: Q =
0

V2

El gas en expansin
realiza trabajo con
cero prdida de
calor. Trabajo = -U

EXPANSIN ADIABTICA:
PA

A
B

PB

Q = 0

PAVA
TA

PBVB
TB

VA
VB

Se realizan 400 J de
TRABAJO, lo que
DISMINUYE la energa
interna en 400 J: el
intercambio neto de calor
es CERO. Q = 0

A A

B B

PV PV

LA SEGUNDA LEY DE LA
TERMODINMICA
Dep. caliente
TH

Qot

Wout

Mquina

Qcold
Dep. fro TC

Es imposible construir una

mquina que, al operar en
un
ciclo,
no
produzca
efectos
distintos
a
la
extraccin de calor de un
depsito y la realizacin de
una cantidad equivalente
de trabajo.

No slo no puede ganar (1a ley);

ni siquiera puede empatar (2a
ley)!

LA SEGUNDA LEY DE LA
TERMODINMICA
Dep. caliente
TH

400 J

100 J

Mquin
a

Dep. caliente
TH

400 J
Mquin
a

400 J

300 J
Dep. fro TC

Mquina posible.

Dep. fro TC

Mquina
IMPOSIBLE.

EFICIENCIA DE UNA MQUINA

Dep. caliente
TH

QH

Mquin
a

QC

Dep. fro TC

La eficiencia de una
mquina trmica es la
razn del trabajo neto
realizado W a la entrada de
calor QH.
QH- QC
W
e=
=
QH
QH
e=1-

QC
QH

EJEMPLO DE EFICIENCIA
Dep. caliente
TH

800 J

Mquin
a

600 J
Dep. fro TC

Una mquina absorbe 800 J

y desecha 600 J cada ciclo.
Cul es la eficiencia?
QC
e=1QH
e=1-

600 J
800 J

e = 25%

Pregunta: Cuntos joules de

trabajo se realizan?

EFICIENCIA DE UNA MQUINA

IDEAL (MQUINA DE CARNOT)
Dep. caliente
TH

QH

Mquin
a

QC

Para una mquina perfecta,

las cantidades Q de calor
ganado y perdido son
proporcionales
a
las
temperaturas absolutas T.

e=

TH- TC
TH

Dep. fro TC

e=1-

TC
TH

Cambios en la entalpa estndar

Los cambios de entalpa son normalmente
informados para procesos que tienen lugar
bajo un grupo de condiciones estndar. La
mayora de nuestros anlisis debe
contemplar el cambio de la entalpa
estndar, H0, el cambio en la entalpa de
un proceso en el cual las sustancias inicial
y final se hallan en sus estndar.

Cambios en la entalpa estndar

Entalpas de cambios
fsicos
El cambio de entalpa estndar que acompaa
un cambio fsico es llamada entalpa estndar
de transicin y se denota transH0.

Cambios en la entalpa estndar

Entalpas de cambios
qumicos
El cambio de entalpa estndar que acompaa a
una reaccin qumica es llamada entalpa
estndar de reaccin y se denota rH0.

Cambios en la entalpa estndar

Entalpas de cambios
qumicos

Cambios en la entalpa estndar

La ley de Hess

La entalpa estndar de reacciones

individuales se pueden combinar para
obtener la entalpa de otra reaccin. Esta
aplicacin de la primera ley se llama ley
de Hess:
La entalpa estndar de una reaccin
completa es la suma de las entalpas
estndar de las reacciones individuales
en las cuales puede dividirse la reaccin

Cambios en la entalpa estndar

La ley de Hess

Los pasos individuales no necesitan ser

realizables en la prctica: pueden ser
reacciones
hipotticas;
el
nico
requerimiento es el equilibrio de sus
reacciones
qumicas.
La
base
termodinmica de la ley es la
independencia del camino para llegar al
valor de rH0.

Cambios en la entalpa estndar

La ley de Hess

Ejemplo
La entalpa estndar de reaccin para la
hidrogenacin del propeno, C3H6(g) + H2(g)
C3H8(g) es -124 kJ mol-1. La entalpa
estndar de reaccin para la combustin
del propano, C3H8(g) + 5O2(g) 3CO2(g) +
4 H2O(l) es -2220 kJ mol-1. Calcule la
entalpa estndar de combustin del
propeno.

Entalpas estndar de formacin

La entalpa estndar de formacin, fH0,
de una sustancia es la entalpa estndar
de formacin del compuesto a partir de
sus elementos en sus estados de
referencia.
Las entalpas estndar de formacin de
los elementos en sus estados de
referencia son cero a cualquier
temperatura.

Entalpas estndar de formacin

La entalpa de reaccin en trminos de
la entalpa
de formacin

La entalpa de reaccin para cualquier

reaccin qumica se determina segn:
rH0 = productosfH0 - reactivosfH0
Donde:
: coeficientes estequiomtricos

Entalpas estndar de formacin

La entalpa de reaccin en trminos de
la entalpa
de formacin

Ejemplo
Calcule la entalpa de reaccin de
2HN3(l) + 2NO(g) H2O2(l) + 4N2(g)
Dato:
HN3 : +264 kJ mol-1
NO : +90,25 kJ mol-1
H2O2 : -187,78 kJ mol-1

Entalpas estndar de formacin

La dependencia de la entalpa de reaccin
respecto a
la temperatura

La entalpa estndar de reaccin a

diferentes
temperaturas
puede
calcularse a partir de las capacidades
calorficas y la entalpa de reaccin a
alguna otra temperatura.
T2

H (T2 ) H (T1 ) C p dT
T1

Entalpas estndar de formacin

La dependencia de la entalpa de reaccin
respecto a
la temperatura

La entalpa estndar de reaccin cambia

T2
desde:

r H 0 (T2 ) r H 0 (T1 ) r C p0 dT
T1

Donde rCp0 es la diferencia de la

capacidad calorfica molar de los
productos y los reactivos en condiciones
estndar, ponderado por los coeficientes
estequiomtricos.

Entalpas estndar de formacin

La dependencia de la entalpa de reaccin
respecto a
la temperatura

A la ecuacin anterior se le conoce como

la ley de Kirchhoff, la cual se puede
expresar tambin si se asume que rCp0
es independiente de la temperatura.
r C p0

C
p

productos

C
p

reactivos

EJEMPLO
1

EJEMPLO
2

EJEMPLO
3

EJEMPLO
4

EJEMPLO
5

Calcule el cambio de entalpa estndar para la

combustin de 1 mol de benceno, C6H6(l), a
CO2(g) y H22O(l).
Datos: