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LABORATORIO DE SANEAMIENTO Y

MEDIO AMBIENTE 1

TEMA: DUREZA
GRUPO 2
INTEGRANTES

Csar Iberbuden
Augusto Falcn
Marizelle Escobar
Arturo Ruiz Daz
Oscar Almada
Hermann Amarilla

Alfredo Gossen
Marcelo Meza
Pamela Santos
Nicols Rojas
Ricardo Amigo

GENERALIDADES
Ladureza del aguaes uno de losparmetros qumicosms importantes a la
hora de calificar la calidad de un agua
Ladureza del aguase puede definir como laconcentracin total de iones
calcio y de iones magnesio (Ca 2+y Mg2+), los dos cationes divalentes ms
habituales en un agua natural; en realidad, podramos definir la dureza como la
suma de todos los cationes polivalentes, pero son con mucha diferencia calcio y
magnesio los que tienen importancia en ladureza global de un agua. As,
podramos escribir, simplemente:
Dureza (M) = [Ca2+] + [Mg2+]
Sin embargo, es muy frecuente que estadurezase determine o se indique
comomasa de carbonato clcicoen miligramos por cada litro de disolucin, es
decir,mg CaCO3/L.
As, existe otra frmula que permite indicar ladureza en mg/L de
CaCO3conociendo las concentraciones en mg/L de Ca 2+y de Mg2+, que es la
siguiente:
Dureza (mg/L) CaCO3 = 2,50 [Ca2+] + 4,16 [Mg2+]

ORIGEN DE LA DUREZA
La dureza en el agua es causada principalmente por la presencia de iones de calcio y
magnesio. Algunos otros cationes divalentes tambin contribuyen a la dureza como son,
estroncio, hierro y manganeso, pero en menor grado ya que generalmente estn contenidos
en pequeas cantidades.
La presencia de sales de magnesio y calcio en el agua depende fundamentalmente de las
formaciones geolgicas atravesadas por el agua de forma previa a su captacin. Las aguas
subterrneas que atraviesan acuferos carbonatados (calizas) son las que presentan mayor
dureza y dichos acuferos estn formados por carbonatos de calcio y magnesio.
Las aguas subterrneas procedentes de acuferos con composicin eminentemente
silicatada dan lugar a un agua blanda, es decir, con cantidades muy bajas de sales de calcio
y magnesio.
El poder solvente lo adquiere el agua, debido a las condiciones cidas que se desarrollan
a su paso por la capa de suelo, donde la accin de las bacterias generan CO 2 el cual existe en
equilibrio con el cido carbnico. En estas condiciones de pH bajo el agua ataca las rocas,
particularmente a la calcita (CaCO3 entrando los compuestos en solucin. ),

LA CLASIFICACIN DE LAS
AGUAS SEGN SU DUREZA
El grado de Dureza del agua potable se ha clasificado
en trminos de su concentracin equivalente de
Carbonato de Calcio (CaCO3) de la siguiente manera:

MUY BLANDA:

menos de 40 ppm
BLANDA: de 40 a 60 ppm
MEDIANAMENTE DURA: de 60 a 180 ppm
DURA: de 180 a 300 ppm
MUY DURA: mayor que 300 ppm

TIPOS DE DUREZA
En la dureza total del agua se puede hacer una distincin entredureza
temporal(ode
carbonatos)
ydureza
permanente(ode
no-carbonatos)
generalmente de sulfatos y cloruros.

Dureza temporal
La dureza temporal se produce a partir de la disolucin decarbonatosen forma
de hidrgenocarbonatos (bicarbonatos) y puede ser eliminada al hervir el agua
o por la adicin delhidrxido de calcio(Ca(OH) 2)

El carbonato de calcio es menos soluble en agua caliente que en agua fra,


as que hervir (que contribuye a la formacin de carbonato) se precipitar
el bicarbonato de calcio fuera de la solucin, dejando el agua menos dura.
Los carbonatos pueden precipitar cuando la concentracin decido
carbnicodisminuye, con lo que la dureza temporal disminuye, y si el
cido carbnicoaumenta puede aumentar lasolubilidadde fuentes de
carbonatos, como piedras calizas, con lo que la dureza temporal aumenta.
Todo esto est en relacin con elpHde equilibrio de lacalcitay con la
alcalinidad de los carbonatos. Este proceso dedisoluciny precipitacines
el que provoca las formaciones deestalagmitasyestalactitas.

DUREZA PERMANENTE
Esta dureza no puede ser eliminada al hervir el agua, la causa ms
corriente es la presencia desulfatosy/oclorurosde calcio y de magnesio
en el agua, sales que son ms solubles segn sube la temperatura, hasta
cierta temperatura, luego la solubilidad disminuye conforme aumenta la
temperatura.

RELACIN DUREZA
ALCALINIDAD
Cuando la dureza es numricamente mayor que la suma de las
alcalinidades de carbonatos y bicarbonatos, la cantidad de dureza que
es su equivalente a esta suma se le llama dureza carbonatada, tambin
llamada temporal, ya que al elevarse la temperatura del agua hasta el
punto de ebullicin, el calcio y el magnesio se precipitan en forma de
carbonato de calcio e hidrxido de magnesio respectivamente.
La cantidad de dureza en exceso de la carbonatada se le llama
dureza de no carbonatos y se distingue como permanente, es decir, no
puede eliminarse por agitacin trmica, sino que son necesarios
procesos qumicos para eliminarla del agua. Entre estos procesos se
pueden mencionar el ablandamiento con cal, cal-soda e
intercambiadores inicos como zeolitas y ciertas resinas.

EFECTOS NEGATIVOSDEL AGUA


DURA
La presencia debicarbonatosen el agua hace que, cuando se
calienta elagua dura, se formen precipitados de carbonato
clcicoque dan lugar a las llamadascostras calcreas, segn la
reaccin siguiente:
Ca2+(aq)+ 2HCO3(aq)CaCO3(s)+ CO2(g)+ H2O(l) (Reaccin 1)

el mbito domstico, elagua duracausa tambin efectos


indeseables como laacumulacinen calderas, cafeteras, conductos de
agua y calentadores, y hace que sea necesario utilizar unamayor
cantidad de jabn y de detergente, aunque el motivo sea distinto.
En el caso de losjabones, que son carboxilatos de metales alcalinos
procedentes de cidos grasos, con largas cadenas carbonadas,el
calcio reacciona directamente con el jabn formando grumos
insolublessegn la reaccin genrica siguiente
Ca2++ 2RCO2Ca(RCO2)2(s)
En

Para el caso, por ejemplo, del estearato sdico, un componente


frecuente en muchos jabones, tendramos:
2 C17H35COO(aq)+ Ca2+(aq) (C17H35COO)2Ca(s)

Lo que hace quese destruyan las propiedades surfactantes del


jabny sucapacidad para formar espumas

En el caso de losdetergentes, a diferencia de los jabones, no


hay una reaccin directa del calcio ni del magnesio con los mismos,
pero s unainterferenciaque hace deseables las aguas blandas
para, por ejemplo, lavar la ropa.Cuanto ms dura es un agua
mayor es la cantidad de detergenteque gastaremos en cada
lavado

A causa de todos estos efectos negativos, es muy


deseableeliminar parte de la dureza de un agua
duraantes de usarla.

IMPACTO DE LA DUREZA
La dureza del agua se reconoci originalmente por la capacidad que
tiene el agua para precipitar el jabn, esto es, las aguas requieren de grandes
cantidades de jabn para producir espuma. Otra caracterstica de suma
importancia en la industria, reconocida posteriormente, es la produccin de
incrustaciones en los tubos de agua caliente, calentadores y algunas otras
unidades en las que la temperatura del agua es alta.
El problema de las incrustaciones no ha disminuido y es de
consideracin muy importante, principalmente en la industria, porque las
incrustaciones pueden obstruir las tuberas a tal grado que se produzcan
explosiones o que se inutilicen las unidades de los procesos industriales,
resultando ms econmico darle a las aguas un tratamiento de
ablandamiento, que sustituir tuberas, equipo, etc.
Las aguas duras no causan problemas al cuerpo humano y son tan
satisfactorias como las aguas blandas sin embargo, la aceptacin del pblico es
variable de un lugar a otro, y su sensibilidad depende del grado de dureza al
que las personas estn acostumbradas. Muchos consumidores ponen objecin
cuando la dureza del agua excede de 150 mg/1 CaCO 3.

Acumulacin de carbonato clcico en el interior de una tubera

Grifo mostrando calcificacin debido al uso de agua dura.

REMOCIN DE LA DUREZA
El proceso de ablandamiento con cal soda (Ca (OH)2 Na2 O)
precipita la dureza del agua. En este proceso se llevan a cabo las siguientes
reacciones, las cuales se deben de tener en consideracin para estimar las
cantidades de cal y soda necesarias para el ablandamiento.

El proceso de ablandamiento por medio de intercambiadores inicos


consiste en pasar aguas duras a travs de un lecho de resinas
intercambiadoras de cationes, donde los componentes de la dureza, los
iones de calcio y magnesio son eliminados de la solucin y sustituidos por
sodio o hidrgeno.

ELIMINACIN LA DUREZADEL AGUA


Los descalcificadores:
Para eliminar ladureza del aguase puede recurrir a distintos mtodos; el
ms bsico es la eliminacin de la dureza del agua por calentamiento.
Ladureza de un aguasolo se podr eliminar por calentamiento si se trata de
la denominadadureza temporal, es decir, si se encuentra en forma de
bicarbonato clcico. En ese caso, calentar el agua hace que se produzca
laReaccin 1y que precipite el carbonato clcico,reduciendo la dureza
global del agua. Si el calcio procede de otras sales, como cloruro clcico
(CaCl2) o sulfato calcio (CaSO4) no se elimina por calentamiento y recibe el
nombre dedureza permanente.
El calentamiento, sin embargo, no es prctico ya que es,precisamente, el que
hace que la cal se acumule en conductos y calentadores de agua (hemos dicho
ya que el agua caliente hace que precipite la cal en ellos formando costras
calcreas) y, adems, calentar el agua una vez que ya ha pasado a travs de
estos conductos ni nos es til ni es viable en un uso domstico. Por ello, cuando
lo que se quiere es que el agua que sale de nuestros grifos o la que va a nuestro
calentador tenga una dureza inferior a la que viene del suministro externo, es
necesario utilizar otros mtodos de descalcificacin.

Descalcificacin por adicin de productos qumicos

Ladurezase puede eliminar mediante el uso dereacciones qumicas,


como laadicin de carbonatos de un metal alcalino(sodio o potasio) o
cal (hidrxido de calcio) que provocan la precipitacin del calcio como
carbonato clcico y del magnesio como hidrxido, o tambin laadicin de
hidrxido de calcio, que producela siguiente reaccin:
Ca2++ 2HCO3+ Ca(OH)2 2CaCO3(s)+ 2H2O
Mientras que, endureza permanente, sin bicarbonato en el medio, se
puede utilizarcarbonato sdico, que aporta carbonato adicional y
aumenta mucho el pH del medio, lo cual favorece la precipitacin:
Ca2++ 2Cl+ 2Na++ CO32- CaCO3(s)+ 2Cl+ 2Na+
Tambin se puede precipitar eficazmente el calcio poradicin de un
ortofosfato en medio bsico:
5Ca2++ 3PO43-+ OH Ca5OH(PO4)3(s)
Estos mtodos son principalmente utilizados a nivel industrial, pero
raramente a nivel domstico.
En los hogares, lo que se suele utilizar paradescalcificarel agua de
suministro es unaparato descalcificadoroablandador de agua, que es
un aparato que por distintos medios es capaz de disminuir la dureza:
mtodos mecnicos (smosis inversa) o medios qumicos (intercambio
inico). Aunque existen en el mercado otros mtodos, como los llamados
catalticos o los electrnicos, no hay evidencia clara de su eficacia, de modo
que nos centraremos nicamente en los dos que s que han demostrado su
utilidadsobradamente.

Descalcificacin por smosis


Losdescalcificadoresde smosis inversafuncionan haciendo pasar el agua a
travs de una membrana semipermeablepor aplicacin de altas presiones. El agua
atraviesa la membrana dejando atrs todas las partculas minerales (incluyendo calcio
y magnesio) y otras impurezas. La presin viene determinada por la resistencia de las
membranas utilizadas. Se trata de equipos relativamente sencillos diseados para
purificar el agua del grifo y que mejore su calidad para beber o en otrosusos
domsticos. Sin embargo, la constante limpieza de las membranas y el bajo caudal de
agua que pueden producir los equipos pequeos hace que no se descalcifique el
suministro total de una vivienda sino solo una parte (por ejemplo, el grifo de la cocina).

Descalcificacin con resinas de intercambio catinico


Otro proceso para la eliminacin de la dureza del agua es la descalcificacin
mediante el uso de resinas de intercambio catinico. Lo ms habitual es
utilizar resinas de intercambio catinico que intercambian calcio y magnesio
por otros iones monovalentes, como H+, K+ o Na+, generalmente estos dos
ltimos (que no acidifican el agua, a diferencia de H+). Ni el sodio ni el potasio
producen problemas de precipitacin de slidos ni de reaccin con los jabones, por
lo que es un mtodo muy adecuado. Generalmente, se trata de equipos
descalcificadores que llevan unos cartuchos con un tiempo de vida til dado;
cada cartucho dejar de servir cuando haya intercambiado todos sus cationes
monovalentes por calcios y magnesio, momento en el que tendr que ser
reemplazado porque ya no realizar su funcin de ablandamiento de agua.

Ejemplo del proceso de intercambio inico en una resina


intercambiadora de cationes tipo. Vemos que los Na+ se desunen y se
unen los Ca2+

Las resinas de intercambio inico se encuentran en forma de perlas


pequeas que se empaquetan en el interior del cartucho. El agua dura pasa
por entre las perlas y el intercambio catinico se lleva a cabo en la
superficie:

Ejemplo de las perlas de una resina de intercambio inico


A continuacin vemos un ejemplo de este tipo de equiposdescalcificadoresde
filtros de intercambio catinico:

Medicin de la dureza del agua


Determinacin de la dureza, total y de calcio se realiza por el
mtodo de titulacin con EDTA (versenato de sodio).

Principio del Mtodo


El cido etilen diamino tetra actico y su sal disdica
forman un complejo cuando son aadidos a una solucin que contenga
ciertos cationes metlicos. Si una pequea cantidad del indicador
negro T de Eriocromo es aadida a una solucin acuosa que contiene
iones de calcio y magnesio a un pH de10 0.1, la solucin se teir de
un color rojo vino; si se aade EDTA como titulante, el calcio y el
magnesio reaccionarn con l. Despus de que suficiente cantidad de
EDTA es aadida para reaccionar o capturar todos los iones de calcio
y magnesio, la solucin cambiar de rojo vino a color azul.
La agudeza del cambio de color aumenta, aumentando el pH, sin
embargo, ste no debe ser incrementado indefinidamente ya que,
existe el peligro de precipitar CaCO3 y Mg (0H). El pH de 100.1 es
satisfactorio y se establece un mximo de 5 minutos de duracin de la
titulacin para minimizar la tendencia hacia la precipitacin del
CaCO3.

Para distinguir entre la dureza clcica y magnsica, es necesario


hacer otra titulacin agregndole a la muestra una solucin de
hidrxido de sodio para subir el pH lo suficientemente alto (entre 12 y
13), de tal manera que el magnesio sea precipitado como Mg (0H) 2 y
usando un indicador que combina solamente con el calcio, llamado
murexida.
Algunos iones metlicos interfieren con el procedimiento
causando prdida gradual del color o que no se pueda identificar el
punto de vire, sta interferencia se reduce con la adiccin de ciertos
inhibidores a la muestra de agua.

EQUIPOS, MATERIALES Y
REACTIVOS
Matraz Erlenmeyer de 250 ml
Una pipeta volumtrica de 10 ml
Un vaso de precipitado.
Una pipeta de 10 ml
Una bureta de 25 ml con soporte
Probeta graduada de 100 ml
Solucin Amortiguadora de NH4 OH para pH 10.
Solucin de Hidrxido de Sodio, para pH de 12 a 13.
E.D.T.A. 0.1M (ETILEN DIAMINO TETRA ACETATO DISODICO
DIACIDO), es decir es la solucin valorada de Versenato de sodio
(EDTA) de una concentracin tal que 1 ml = 1mg de Ca o Mg en
CaCO3
Indicador en polvo negro T de Ericromo.
Indicador en polvo de Purpurato de Amonio (murexida).
Agua destilada

PROCEDIMIENTO
Dureza total

Se toman en la probeta 100 ml de la muestra y se la coloca en el erlenmeyer.


Se agrega 10 ml de la solucin amortiguadora y se la deposita tambin en el
erlenmeyer.
Se agregan 5 gotas de Negro de Eriocromo T y se agita la solucin que adquiere una
coloracin azulada.
Se titula el contenido del erlenmeyer con el E.D.T.A. hasta que la solucin se torne
clara, momento en que se lee en la bureta la cantidad de E.D.T.A. utilizada.
Se calcula la dureza total por medio de la siguiente frmula:

Siendo AT el valor ledo, tenemos:


1 ml de E.D.T.A. 0,1M neutraliza a 5,004 mg de CaCO3
AT ml de E.D.T.A. 0,1M neutralizarn a XT mg de CaCO3
AT x 5,004
XT = ----------------- x 10
1

El Reglamento del ERSSAN acepta para la Dureza Total:


lmite admisible 400 ppm expresado en CaCO3
lmite recomendadomenor a 250 ppm expresado en CaCO3

DUREZA CLCICA
Es la dureza del agua expresada por la cantidad de sales de calcio
que contiene.

EQUIPOS, MATERIALES Y REACTIVOS

1 Pipeta volumtrica de 10 ml
1 Probeta graduada de 100 ml
1 Bureta de 25 ml con soporte
1 Erlenmeyer de 250 ml
E.D.T.A. 0.1M (ETILEN DIAMINO TETRA ACETATO DISODICO
DIACIDO)
Solucin buffer, pH=12 (hidrxido de sodio)
Calcn

PROCEDIMIENTO
Se toman en la probeta 100 ml de la muestra y se la coloca en el
erlenmeyer.

Con la pipeta volumtrica se toman 10 ml de la solucin buffer y se la


deposita
tambin en el erlenmeyer.
Se agregan 10 gotas de Calcn y se agita la solucin que adquiere una
coloracin azulada.

Titulamos el contenido del erlenmeyer con el E.D.T.A. hasta que la solucin


se torne clara, momento en que se lee en la bureta la cantidad de E.D.T.A.
utilizada.
Se calcula la dureza clcica por medio de la siguiente frmula:

Siendo AC el valor leido, tenemos:


1 ml de E.D.T.A. 0,1M contiene 4.008 mg de CaCO3
Ac ml de E.D.T.A. 0,1M contendr Xc mg de CaCO3
Ac x 4,008
Xc = ----------------- x 10
1

DUREZA MAGNSICA
Es la dureza del agua expresada por la cantidad de sales de
magnesio que contiene.

PROCEDIMIENTO
DETERMINACION DE LA DUREZA MAGNSICA:
Siendo AM = AT - Ac , tenemos:
1 ml de E.D.T.A. 0,1M contiene 2,43 mg de Magnesio
AM ml de E.D.T.A. contendr XM mg de Magnesio

AM x 2,43
XM = ----------------- x 10
1

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