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Werkstoffen
Wrmeleitfhigkeit (Elektronen, Phononen)
Wrmekapazitt (spezifische Wrme) beim
konstanten Volumen
Wrmekapazitt (spezifische Wrme) beim
konstanten Druck
Wrmeausdehnung
Wrmeleitfhigkeit (bersicht)
Spezifische Wrme
(Wrmekapazitt)
E = Q
Wrmekapazitt
Energie (Wrme), die zum Aufheizen des Werkstoffs um 1K (1C)
notwendig ist
E
CV
H
; H U pV
T p
C p
2TV
CV C p
1 V
V T
1 V
V p
Spezifische Wrme
pro Masseneinheit:
C
m
1 E
cV
m T V
E Q mcV T
c
pro Mol:
CV cV M
Temperaturabhngig
Temperaturabhngigkeit der
spezifischen Wrme
CV = 25 J mol-1 K-1 = 5.98 cal mol-1 K-1
Experimentelle Ergebnisse:
1. Spezifische Wrme der
Werkstoffe mit einem Atom in
der Elementarzelle liegt bei
der Raumtemperatur bei 25 J
mol-1 K-1.
2. Bei niedrigen Temperaturen
nimmt die spezifische Wrme
ab. Cv T in Metallen, Cv T3
in Isolatoren.
3. In magnetischen Werkstoffen
steigt die spezifische Wrme,
wenn sich der Werkstoff
magnetisch ordnet.
Strukturbergang in KH2PO4:
paraelektrisch ferroelektrisch
c
K
Paraelektrisch
a = 7.444, c = 6.967
Ferroelektrisch
RG: Fdd2 (orthorhombisch)
a = 10.467,
b = 10.467,
c = 6.967
9
Magnetischer Phasenbergang in
CePtSn
2.0
1.6
-1
-2
7.438
7.437
4.614
12
15
18
21
b ()
4.613
7.998
1.2
0.8
0.4
0.0
4.612
12
15
18
21
T (K)
4.611
3
12
15
18
21
Antiferromagnetisch mit
TN = 7.5 K
7.997
c ()
C/T (mJ.mol K )
a ()
7.439
7.996
7.995
3
12
T (K)
15
18
21
10
Ideales Gas
pV Nk BT nN a k BT nRT
Na = 6.022 x 1023 mol-1
R = kB Na = 8.314 J mol-1 K-1 = 1.986 cal mol-1 K-1
Kinetische Energie des idealen Gases
Ekin 12 mv 2
F 1 d mv
p
A A dt
1 N
p z 2mv mv 2
3 V
Nk BT 1 N
p
mv 2
V
3 V
1
2
k BT mv 2 Ekin
3
3
p
dV Adx Avdt
1 N
1 N
z dV Avdt
6 V
6 V
z
1 N
z
v
Adt 6 V
p Druck
p* Impuls
A Flche
N Anzahl der
Atome
T Temperatur
Ekin 12 mv 2 32 k BT
11
3k T
2 B
E E pot Ekin
CV
3 N a k B 3R
E pot Ekin
E 3k BT
Emol 3 N a k BT
Emol Energie/Mol
Gute bereinstimmung mit
dem Experiment bei hohen
Temperaturen
12
Quantentheorie
1903: Einstein postulierte das Quantenverhalten der Gitterschwingungen
analog zum Quantenverhalten der Elektronen.
Die Quanten der Gitterschwingungen werden als Phononen bezeichnet.
Longitudinale Schwingungen
En n die Energie
Transversale Schwingungen
13
Dispersionszweige
Analogie zum Energiebnder
(Bnderschema) bei den Photonen
Frequenz
Optische Phononen
Akustische
Phononen
Wellenvektor
Optische Phononen hhere Energie
(Frequenz)
Akustische Phononen niedrigere
Energie (Frequenz)
14
Beispiele
15
16
Energiequanten
exp
1
1
k BT
Bose-Einstein
Verteilung
F E
exp
1
E EF
k BT
Fermi-Funktion
(Verteilung) fr
Elektronen
17
E = 0.01 eV
1
1
k BT
nQM
KP
QM
E KP
exp
3k BT nKP
nKP
k BT
18
exp
1
k BT
Klassische
Annherung
1
k BT
E 3N a
exp
E
CV
T V
k BT
3 N a k B
CV = 3R
k BT
exp
exp
k T
B
CV exp(-/kBT)
Extremflle:
CV 3 N a k B x
ex
e 1
x
;x
2
k BT
T 0 x 0 CV 3N a k B 3R
T 0 x CV 3 N a k B x 2e x 3 N a k B e x
19
Theorie (Einstein-Modell):
1. Spezifische Wrme liegt bei hohen
Temperaturen bei 25 J mol-1 K-1.
20
N phon 3
3 3
2 v
2 s
2
dN phon
3V 2
D
d
2 2 vs3
V
E Eosc D d
E
3V
2 2vs3 0
exp
2 N phon
1
3
3V
N phon 3 N elem
3
d
1
k BT
E
CV
T
1
3
3V
2 2vs3
2
k BT
4 exp
k BT
exp
1
k
T
B
2 N elem
vs
v
s
V
21
3V
2 2vs3
2
k BT
4 exp
k
T
B
exp
k T
B
k T
x
d B dx ; D
k BT
kB
CV
D3
3V
2 2vs3
k B4T 3
D T
x 4 exp x
exp x 1 2 dx
0
3 2 2vs3
3V
9Na
3
Na
3
3V
2 2vs3 D
3 D T
T
CV 9 N a k B
D
x 4 exp x
exp x 1 2 dx
0
22
Debye-Temperaturen
23
3 D T
T
T 0 : CV 9 N a k B
D
D T
x 4 1 x
D T
1 x 1 2 dx
0
1 D
dx
x
dx
x
dx
3 T
2
1 x 1
0
0
3
T 1 D
3
CV 9 N a k B
x 4 1 x
14 D
T
3R
T 0 D
T x 4 exp x
3
T : CV 9 N a k B
dx
T
2
D 0 exp x 1
24
Gesamte Wrmekapazitt
Phononen (Debye Modell)
Elektronen
T < D
2 N a k B2
CV
T T
2 EF
CV T 3
CV/T
Phononenbeitrag
T2
25
Experimentelle Methoden
fr Untersuchung von Temperaturschwingungen
Rntgenbeugung
Neutronenbeugung
Wechselwirkung der
niederenergetischen (langsamen)
Neutronen mit Phononen
26
Wrmeleitung
Wrmeleitfhigkeit: K
J K grad T
T
div J
t
T
div K grad T
t
T
x
J
x
T
K
x
x
J K
Partielle Differentialgleichung:
Lsung bei bestimmten Anfangund Randbedingungen
T
t
T
t
T = konst.
T = konst.
J=0
J=0
27
Wrmeleitfhigkeit
T
E1 z 32 k B T0
x
nv
T
v 32 k B T0
6
x
nv
T
E2 v 32 k B T0
6
x
nv
T
J Q E1 E2 v k B
2
x
T
nv
JQ K
; K v kB
x
2
E nv 32 k BT
dE
dT
CVel
K
nv vk B
2
nv 32 k B
1 el
K 3 CV v
28
Wrmeleitfhigkeit
Metalle
Wrmeleitfhigkeit, W/cm/K
Dielektrika
Temperatur, K
Wiedemann-Franz Gesetz:
Werkstoffe mit guter elektrischer Leitfhigkeit
besitzen auch eine gute Temperaturleitfhigkeit
K
2 k B2
8 J
L
2
,
443
10
T
3e 2
K 2s
Material
K [W/cm/K]
SiO2
NaCl
Al2O3
Cu
Ga
29
Wrmeausdehnung
Atomare Bindungskrfte
W U x cx gx fx
2
U x
xe
dx
U x
e
dx
U x
dx
xe
U x
dx
xe
cx 2
cx
x gx
dx 0 ; fx e
5
cx 2
dx
fx 5 dx
cx 2
3 g
3 2
4 c5 2
dx 0
Harmonische Schwingungen:
x 0
Anharmonische Schwingungen:
3g
4c
k BT
Wrmeausdehnung
30
Wrmeausdehnung
nderung des mittleren Atomabstandes
mit der Temperatur:
da
3g
x 2 k BT
dT
4c
T
Argon (kfz)
Dichte [g/cm]
Gitterparameter []
Temperatur [K]
3g
2
4
c
0
k BT dT T 2
31
Wrmeausdehnung in GdNiAl
32