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UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CALLAO

FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA

TPICOS SELECTOS DE PROCESOS QUMICOS


INDUSTRIALES

PROCESO DE ACIDO SULFURICO


Ing. Juan Medina

Importancia del cido sulfrico


Es el producto qumico de mayor produccin a

escala mundial
Es una medida del potencial qumico-industrial
de un pas
cido fuerte, fijo, de bajo precio
Se utiliza principalmente en la industria
qumica como reactivo en diferentes procesos

cido sulfrico

Usos
Uso

Porcentaje

Fertilizantes

68

Refinacin petrleo

Metalurgia

Compuestos inorgnicos

Compuestos orgnicos

Pulpa y papel

Tratamiento de agua

Otros

4
cido sulfrico

cido sulfrico

Productos comerciales
Concentracin

cido de bateras: 33,5%


cido para fertilizantes: 62,2%
Reactivo: 98%

Pureza

Tcnico (fertilizantes, metalurgia)


Puro (bateras, productos orgnicos)

cido sulfrico

ESQUEMA GENERAL DEL PROCESO

Azufre
Azufre

Agua
de proceso
Agua

Agua

PLANTA DE ACIDO
SULFURICO
Y OLEUM
PLANTA DE ACIDO
SULFURICO Y OLEUM

Acido Sulfrico y Oleum

cido sulfrico

Dioxidode
de azufre
Azufre
Dixido
Aire
AireAtmosfrico

El proceso consta de tres etapas:


1. Fundicin de azufre y secado de aire
2. Produccin de SO2 y conversin
3. Produccin de cido sulfrico

Procesos de Fabricacion
Obtencin de SO2(g), a partir de:

Azufre
Sulfuros de metalurgias no-ferrosas
cido sulfhdrico (gas natural y petrleo)
Reciclaje de cido sulfrico

Oxidacin SO2(g) SO3(g)

Mtodo de las cmaras de plomo


Mtodo de contacto

Absorcin de SO3(g) por agua


cido sulfrico

PROCESO DE FABRICACION

MATERIAS PRIMAS

AZUFRE; SULFUROS METALICOS, SULFURO DE


HIDROGENO
AIRE
AGUA
La combustin

La oxidacin cataltica
La absorcin

PROCESO DE ACIDO SULFURICO


La fabricacin de cido sulfrico involucra tres
Etapas

1. Generacin de dixido de azufre (SO2).


2. Conversin de SO2 a trixido de azufre.
3. Absorcin del trixido de azufre (SO3) en

una solucin de agua para formar el cido


sulfrico

El proceso est formado por una torre de secado de aire con cido, el
azufre es inyectado al horno y se produce la reaccin a una temperatura
de 2000F. La reaccin es muy exotrmica por lo tanto los
gases son enfriados en una caldera de recuperacin de vapor, el vapor
de alta presin generado es utilizado para impulsar los compresores y
sopladores.
cido sulfrico

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OXIDACIN DE DIXIDO DE AZUFRE


En el Proceso de Contacto se utiliza un catalizador de Pentxido de vanadio, la
reaccin es exotrmica, se utilizan mltiples Etapas con enfriamiento intermedio
y un sistema de doble columna de absorcin. La integracin de calor permite
recuperar el calor producido en las reacciones exotrmicas

cido sulfrico

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OXIDACIN DE DIXIDO DE AZUFRE CON ABSORCIN DE SO3


INTERETAPA

Debido al efecto de la temperatura sobre la reaccin, son utilizados mltiples


lechos de catalizador con enfriamiento intermedio. Adicionalmente, como la
presin parcial de SO3 aumenta la reaccin es limitada. Esto fue solucionado
removiendo SO3 despus de la tercera etapa para llevar la reaccin a
completacin

cido sulfrico

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ABSORCION

cido sulfrico

13

cido sulfrico

14

cido sulfrico

15

cido sulfrico

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cido sulfrico

17

cido sulfrico

18

cido sulfrico

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DIAGRAMA DE BLOQUES DEL PROCESO

cido sulfrico

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Generacin de Anhdrido Sulfuroso


En las fundiciones esto se logra durante los

procesos de fusin de minerales sulfurados.


La reaccin general que describe este proceso
se representa de la siguiente forma :
S + O2 ---> SO2

Conversin
En esta etapa el SO2 reacciona con oxgeno

en presencia de una sustancia que cataliza la


reaccin en condiciones apropiadas de
temperatura. Este proceso esta descrito por
la siguiente reaccin:

SO2 + 1/2 O2 ---> SO3

Absorcin del Anhdrido Sulfrico


En esta etapa el SO3 producido es puesto en
contacto con una solucin acuosa de cido
sulfrico, de este modo el SO3 es absorbido
por el agua aumentando la concentracin de
cido. La siguiente ecuacin describe la
reaccin qumica:
SO3 + H2O ---> H2SO4

Diagrama del proceso

cido sulfrico

25

cido sulfrico

26

F24

ACIDO SULFURICO
AL 98%

F03
Acido Sulfrico al 98%

Torre de
Secado

AIRE

Enfriador de Acido
Enfriado por Agua

F21

F02

F22

Reciclo de Acido

F12

F11

F05

VAPOR

VAPOR

F04`

F06

Caldera

F01

400C

F07

AZUFRE

F04
Quemador de
Azufre

Fundidor de
Azufre

Convertidor
de Gas

n F04
n F04

F15

F16

Intercambiador
de Calor
F09

Enfriador de
Acido Enfriado
por Agua

F10

F17
Torre de
Acido al 98%

Torre de
Oleum

Intercambiador
De Calor
Enfriado por Agua

F13

F08

F14
Enfriadores de
Acido Enfriados
por Agua

Calentador de
Agua de Alimentacin
F19
Tanque Almac.
de Oleum

F20

Tanque Almac.
Acido al 98%
F18

OLEUM

F23

AGUA DE DILUCION

DIAGRAMA DE FLUJOS DEL PROCESO DE CONTACTO PARA LA PRODUCCION DE ACIDO SULFURICO

Produccin de SO2 por tostacin


Minerales pirticos

FeS2 Pirita
ZnS Esfalerita o blenda
CuFeS2 Calcopirita
FeS Pirrotita
FeZnS2 Esfalerita
PbS Galena
HgS Cinabrio
Cu2S Calcosina
CuS Covellita
Cu3FeS3 Bornita
AsFeS Mispiquel

La pirita (FeS2) pulverizada

se quema en presencia de
aire a temperaturas cercanas
a 1000 C y se produce SO2
y xidos de hierro
El SO2 producido se
encuentra contaminado con
polvo, humedad. El gas debe
ser sometido a varias etapas
de purificacin antes de
alimentarlo a oxidacin
cataltica.

cido sulfrico

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Mtodo de contacto
Es el utilizado actualmente
Produce cido 98-99%
Oxidacin de SO2 a SO3 en reaccin

cataltica heterognea, con V2O5 como


catalizador
Tres etapas
Depuracin de gases de entrada
Reaccin cataltica
Absorcin de SO3

cido sulfrico

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Depuracin de gases
Especialmente necesaria cuando el SO2

proviene de tostacin de piritas


Impurezas a eliminar
Polvo
As2O3
Haluros
Agua

Al entrar al convertidor, el SO2 tiene

concentracin de 10-12% y temperatura


420C
cido sulfrico

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Convertidor
Reaccin:

SO2(g) + O2(g) SO3(g)


H = -95.5 kJ/mol
Constante de equilibrio
kP = pSO3/ pSO2pO20.5
Conversin
presin
temperatura
velocidad
cido sulfrico

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Operacin del convertidor (I)


Enfriamiento
entre etapas

Catalizador
V2O5
sobre
zeolitas

cido sulfrico

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Operacin del convertidor (II)

SO2 410-430C
% Conversin 60-65%
T = 615-635 C

1
Int.
% Conversin 60-65%
T =435-450 C

2
3 (93%)
4 (99.5%)
cido sulfrico

% Conversin 85-90%
T = 520 C
Int.
% Conversin 85-90%
T = 435-455 C
33

Doble contacto

cido sulfrico

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Absorcin de SO3
Reaccin:

SO3(g)+ H2O(l) H2SO4(l)

H = -89 kJ/mol
La reaccin directa no se utiliza, porque el fuerte
desprendimiento de calor lleva a ebullicin la
solucin

El SO3 se absorbe en cido sulfrico 98%


En exceso de SO3, puede formarse

H2SO4SO3 (leum 20%)


cido sulfrico

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Aspectos ambientales
Las emisiones de SO2(g), SO3(g) y vapor de H2SO4

representan los principales riesgos ambientales


En todos los casos, pueden contribuir a la lluvia cida
Se toma como referencia de contaminacin la
cantidad de SO2/SO3 liberado a la atmsfera, por
unidad de produccin de cido sulfrico
En escala global, las plantas de produccin de cido
sulfrico no representan la contribucin principal a la
lluvia cida

Las plantas de generacin de energa elctrica que


utilizan combustibles fsiles son la fuente principal
cido sulfrico

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Votorantim Metais Cajamarquilla S.A.


Cajamarquilla es el segundo productor de cido sulfrico en el Per. En
los ltimos nueve aos, su produccin ha tenido un crecimiento
promedio anual del 4%, y desde el ao 2007 tiene una participacin
promedio del 25% de total producido en el pas. Es importante
mencionar que entre 2002 y 2006,
Cajamarquilla produjo alrededor del 40% de la produccin nacional de
cido sulfrico.
En el 2010 la produccin aument hasta alcanzar aproximadamente
530,000 TM, debido a la ampliacin de la capacidad de la refinera de
zinc Cajamarquilla. Esta obra demand una inversin de US$
500millones, pero ha permitido lograr una produccin de dicho metal, de
320,000 TM al ao.La refinera, ubicada en Chosica, fue construida en
1981 por el Estado peruano, pero tras su privatizacin en 1995, fue
adquirida inicialmente por el consorcio formado por Cominco y Marubeni,
y en el 2004, conuna capacidad de produccin de 135 mil TM de zinc
por ao, fue comprada por la brasilea Votorantim
Metais. Este grupo es un conglomerado empresarial del sector del nquel
y el zinc, y tiene unidades deproduccin en Brasil, China, USA y Per.

Southern Per Copper Corporation (SPCC):


Southern Per Copper Corporation (SPCC) es un productor integrado de
cobre, que opera instalaciones
de minado, concentracin, lixiviacin, fundicin y refinera; y cuenta con una
planta de cido sulfrico.
SPCC es el primer productor de acido sulfrico en el Per. Durante los ltimos
nueve aos, su produccin
ha tenido un crecimiento promedio anual del 12%, y en el ltimo quinquenio,
creci al ritmo del 26%
promedio anual. Desde el ao 2007, tiene una participacin promedio del 75%
del total del cido sulfrico
que se produce en el pas, habiendo llegado a alcanzar el 78% durante el
2009.
El cido sulfrico lo obtiene de la planta de cido de las fundiciones de cobre
de Ilo, a partir de los gases
de azufre que producen los procesos de fusin y tostacin de los
concentrados de cobre.
Este producto tiene diversas aplicaciones, entre las que destacan el proceso
de lixiviacin de cobre, el
uso como fertilizante en la agricultura, el tratamiento de aguas, la produccin
de alimentos, etc.
Se espera que con el inicio de las operaciones de su proyecto Ta Mara y la
expansin de Toquepala, la

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