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MatriauxPolymres
Introduction
Polythylne (PE)
Polypropylne (PP)
Poly(chlorure de
vinyle) (PVC)
Polyttrafluoroth
ylne (PTFE) ou
Tflon
Introduction
Poly(hexamthyln
e adipamide) ou
nylon 6,6
Poly(thylne
trphtalate)
(PET)
Polycarbonate (PC)
KevlarTM
Introduction
Poly(mthacrylate
de mthyle)
(PMMA)
Phnolformaldhyde ou
Baklite
Polystyrne (PS)
Silicones
Introduction
Introduction
H
OH
H
HO
OH H
H
H
O
CH2OH
H
O
CH2OH
O
H
OH
OH
O
H
OH
OH
H
O
CH2OH
H
O
CH3
O
C
CH3
O C
(CH2 CH2)m
O
n
CH2 CH
O
C O
CH3
CH2OH
O
H
OH
OH
OH
AStructuresdespolymres
A-I - Dfinitions
Macromolcules : espces chimiques de grandes masses molculaires
On appelle aussi les composs macromolculaires des polymres, sils sont
constitus dun enchanement de motifs.
Un polymre est une molcule rsultant de lassociation par liaisons covalentes de
plusieurs molcules dun monomre M par une raction de polymrisation.
Polymres = matriaux organiques ou inorganiques. La grande majorit des
polymres abords dans ce cours sont des matriaux organiques, bass sur
la chimie du carbone
La plupart des polymres = longues chanes carbones qui comportent des
groupts latraux constitus datomes (F, Cl) ou de groupements organiques
(CH3-, CH3CH2-, C6H5-)
Obtenus partir de monomres. Composs dun grand nombre de motifs
unitaires assembls (units de rptition)
Linaire
Ramifie
Peigne
toile
Dendrite
chelle
lastomre
Rseau thermodur
nM
C2H4
( M )
homopolymre
(C2H4)n
thylne
polythylne
n = degr de polymrisation
Les formules Mn sont incompltes car elles ne tiennent pas compte des
extrmits des macromolcules. Ceci est justifi car si n est grand (n >
1000 par ex. ), le poids relatif des extrmits de chanes est ngligeable.
Si un type seulement de monomre a t utilis pour obtenir un polymre, on
dit que c'est un homopolymre. Afin d'amliorer les proprits, on utilise
souvent plusieurs monomres (M, P).
Dans ce cas, le polymre est appel copolymre
nM + pP
( M ) n( P )p
copolymre
A-II - Classification
Classification suivant les proprits:
Cest la plus utilise. Les proprits physico chimiques dun matriau sont en
relation directe avec sa structure, et elles sont aussi dterminantes pour le
choix dune application industrielle.
3 grandes familles:
Les lastomres
Les lastomres
Les chanes macromolculaires sont trs flexibles. Il peuvent tre
tirs par traction et reviennent en arrire lorsque la tension est
relche.
Les forces intermolculaires sont faibles. Pour ces raisons, leur
temprature de transition vitreuse est toujours infrieure la
temprature ordinaire et les caractristiques sont en gnral dautant
meilleures quelle est basse.
f=1
Mono-f
Petites molcules
f=2
Di-f
Chanes de
polymres linaires
f=3
f=4
Pte molcule
Ramifi
Chane
Polymre 3D
Exemples de polymres
Glycerol, f = 3
Styrne, f = 2
Divinylbenzne, f = 4
i n i fi
i n i
CH2 = CH CH = CH2
f = 2 ou 4
en toile
+ Polymres rticuls
Quand les chanes sont relies entre elles en des points autres que leurs
extrmits, les polymres sont dits rticuls.
Quand le nombre de fonctions
tridimensionnel est form.
est
suffisamment
lev,
un
rseau
CH2 CH
CH2
CH CH2 CH
A
tte tte
CH2
CH CH
A
queue queue
CH
A
CH2
CH2
CH2
CH
A
- copolymres statistiques
A - B - A - A - A - B - B - A
- symbolis par (A - B) n
- dnomm poly(A - stat - B)
- copolymres alterns
A - B - A - B - A - B
- symbolis par An - b - Bn
- dnomm par : poly(A) - b - poly(B)
- symbolis par An - g - Bn
- dnomm par poly(A) - g - poly(B)
CH CH2 O CH
F
CH2 O
(triade dun
polymre rgulier)
CH CH2 O
F
ou
ou
( CH2 CH2 )
unit monomre
motif constitutif
dsignation de
( CH )
CH CH2 O
F
(a)
O CH
F
O CH CH2
F
(b)
CH2
CH2 CH2
CH2
: poly(mthylne)
(c)
( CH2 CH2 ) n
CH2 CH n
c -A laide de sigle
PMMA: poly mthacrylate de mthyle
PVK
PET
: polyvinylcarbazole
: polytrphtalate dthylne
n CH2 = CH
CH2 CH
couplage
tte--queue
Le
correspond un polymre rgulier
Couplage tte--tte
Couplage queue--queue
a - Isomrie conformationnelle
C C C
Le processus est rversible
La reprsentation de Newman
est particulirement adapte
pour illustrer le phnomne de la
conformation macromolculaire.
b - Isomrie configurationnelle
Le passage d'une configuration une autre ncessite la rupture d'une ou de
plusieurs liaisons.
Le processus n'est pas rversible
Il existe 2 types d'isomrie rsultant :
soit de la prsence d'un site chiral, en pratique un C* asymtrique (Csp 3)
Isomrie optique
soit de la prsence d'une double liaison (C sp2) permettant l'isomrie
gomtrique cis-trans, Z - E.
Isomrie optique
Cas le plus simple lorsqu'il y a des C*
- 1 seul C* 2 inverses optiques (ou antipodes) lvogyre et dextrogyre
dans les inverses optiques, il n'y a pas de plan ou de centre de symtrie.
pour les atomes de C*, on dfinit 2 configurations absolues R et S.
- Plusieurs C*
Notion de tacticit
La tacticit fait intervenir un ensemble dunits constitutives et les diades
peuvent tre utilises pour dcrire des squences plus longues.
2 units: diade ; 3 units: triade ; 10 units: dcade
*
CH2 CH
A n
AH
C
C
H
C
CH2 CH2
CH2
AA
C
CH2
H H
A H
H H
A
C
CH2
CH2
H H H
C C
H A H
alternance de R et S
inactivit optique
A H
H
La diade
CH2
CH2
*
H
A
*
A A
H
La diade
C
CH2
CH2
H
sera reprsente par
A
*
*
H
HH H HHH
HH H HHA
HA H A HA
HA H AH H
triade m r ou r m
htrotactique
(h)
triade m m
isotactique
(i)
triade r r
syndiotactique
(s)
A
(*) polymres vinyliques
A
hexade m r m m r
des
matriaux
de
Isomrie cis-trans
Il s'agit principalement des polymres qui rsultent de la polymrisation en 1-4 de
dines conjugus en 1-3.
Ex. : polyisoprne
Isoprne : 2-mthyl-1,3-butadine
1
H2C =
2
C
3
4
CH = CH2
CH3
Addition 1,4
Addition 1,2
CH2
CH3
cis
CH2
CH2
CH3
polyisoprne 1,4
H
CH2
trans
Cis
Trans
Caoutchouc naturel
Gutta-percha
Elastomre
Thermoplastique
Amorphe
Semi-cristallin