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EQUILIBRIO

QUMICO
DEFINICIN
CLASES DE EQUILIBRIO
CONSTANTE DE EQUILIBRIO KC , KP , RELACIN ENTRE AMBAS
CAMBIOS EN SISTEMAS DE EQUILIBRIO

DEFINICIN

El equilibrio es el resultado en el cual dos tendencias opuestas se


balancean entre si.

El equilibrio qumico existe cuando dos reacciones opuestas


se efectan simultneamente a la misma velocidad.

El equilibrio qumico es dinmico, debido a la energa interna de


cada sustancia, aunque la composicin total de la mezcla no
cambia.

El trmino de una reaccin no se seala por la desaparicin de


algunos de los reactivos. Antes de ello en el sistema se establece
un equilibrio.

En la sntesis directa del cido yodhdrico la reaccin se


interrumpe antes que todo el hidrgeno y el yodo se haya
consumido. En cierto momento la concentracin del cido
yodhdrico alcanza un valor lmite.
La reaccin directa: H2 + I2 2HI
Va acompaada por el proceso inverso:

2HI H2 + I2

H2 + I2 2HI

Al mezclar los dos reactivos, la concentracin del cido


yodhdrico aumenta; pero, simultneamente, el proceso de
descomposicin tambin se acelera. Finalmente los dos procesos
se desarrollan con la misma velocidad. En esas condiciones el
nmero de molculas que se forman y descomponen es igual.

CLASES DE EQUILIBRIO

De acuerdo a las fases de un proceso qumico, los equilibrios se


clasifican en:

Homogneo.- Reactivos y productos finales se hallan en la


misma fase.

Heterogneo.- Dos o ms fases estn presentes en el mismo


sistema. Tal es el caso de la disociacin trmica del carbonato de
calcio, en la que aparecen 2 fases slidas (carbonato y xido de
calcio) y una fase gaseosa (gas carbnico).
CaCO3(S) = CaO(s) + CO2(g)

De acuerdo a la velocidad de reaccin, los equilibrios se


clasifican en:

Metaestables (o falso equilibrio).- En el que no se ha


alcanzado el equilibrio. Ejm: A T ambiente y en ausencia de luz
una mezcla de hidrgeno y cloro puede conservarse durante
muchos das sin que se formen cantidades apreciables de cloruro
de hidrgeno.

Estables.- Cuando se alcanza el equilibrio real, a travs de un


catalizador, que acelera tanto la reaccin directa como la
inversa.

LEY DE ACCIN DE MASAS

La velocidad de una rxn es directamente proporcional a las


concentraciones de las sustancias que participan en la rxn
elevada a los coeficientes estequiomtricos de la misma.

Velocidad concentracinx

aA + bB cC + dD

Velocidad de rxn directa A y B V1 = K1 Aa Bb

Velocidad de rxn inversa C y D V2 = K2 Cc Dd

Si V1 = V2 la rxn cesa

K1 Aa Bb = K2 Cc Dd

cte. de equilibrio

El valor de la constante para la rxn INVERSA ser:

Si K > 1, K ser pequeo en el equilibrio se vern favorecidos


los productos.

Si K < 1 se favorecern los reactantes.

CONSTANTE DE EQUILIBRIO KC ,
KP , RELACIN ENTRE AMBAS

En general para reacciones como aA + bB cC + dD

Vlida solo para gases ideales o sustancias disueltas en solucin


ideal.

La presin es la unidad de que se utiliza para sustancias en


estado gaseoso.

Para gases ideales:

(2) en (1):

Pero:

Obs: dependen solo de T

EQUILIBRIO HETEROGNEO

1.

Si
se tiene CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)
Slidos puros

En esta ecuacin de 2 fases: slida y gaseosa, corresponde a un


EQUILIBRIO HETEROGNEO.

Por convencin no se considera la de slidos puros en la


expresin de la cte. de equilibrio porque no afectan a la presin
de equilibrio del CO2.

2. Los metales no aparecen en la expresin de equilibrio por ser


slidos puros de composicin cte.


3.

Si una rxn es multiplicada por cierto factor, su cte. de equilibrio


debe ser elevada a una potencia igual a ese factor para la
obtencin de la cte. de equilibrio de la nueva rxn.
Ej.

2H2(g) + O2(g) 2H2O(g)

Mientras que si multiplicamos la ec. anterior por tenemos:


H2(g) + 1/2 O2(g) H2O(g)

Cuando
se suman 2 o ms rxnes, sus ctes. de equilibrio deben
ser multiplicadas para obtener la cte. de equilibrio de la rxn total.
2NO(g) + O2(g) 2NO2(g)
2NO2(g) N2O4(g)
2NO(g) + O2(g) N2O4(g)

Vemos que:

CAMBIOS
EN
EQUILIBRIO

SISTEMAS

EN

PRINCIPIO DE LE CHATELIER

El Principio de Le Chatelier dice que toda vez que un factor


externo (P, T o ) perturba el equilibrio de un sistema, este
reacciona tratando de anular el efecto perturbador.

El efecto perturbador puede desplazar el equilibrio hacia la


IZQUIERDA o bien hacia la DERECHA.

FACTORES QUE AFECTAN EL EQUILIBRIO QUMICO

Temperatura.- Si aumentamos la T a un sistema en equilibrio


suministrando energa trmica, la rxn neta que tendr lugar es
aquella que absorbe energa (RXN ENDOTRMICA).

Si se disminuye la T de un sistema en equilibrio o quitando


energa trmica la rxn neta que tendr lugar ser aquella que
libera energa (RXN EXOTRMICA).

Ej.
N2O4(g) + 14,600 cal 2NO2(g) (endot.)

Concentracin.Si a un sistema en equilibrio se le adicione un


reactante o producto de rxn, la rxn que se produce es la que
tiende a consumir la sustancia agregada.

Si se elimina a un reactante o un producto de rxn, la rxn que la


tiende a reponer.

Ej.
C2H5OH + CH3COOH C2H5COOCH3 + H2O
Etanol

c. Actico

ester

Si le agregamos etanol o cido actico a la rxn equilibrada se


favorece la rxn hacia la (derecha) formndose ster y agua.

Si quitamos etanol o cido se favorece la rxn hacia la izq.


formndose cido y etanol.

Presin.- Si a un sistema en equilibrio se le agrega la P, la rxn


que se produce es la que tiende a contrarrestar el efecto del
incremento de P.

Si en cambio hay una disminucin en la P, la rxn que se produce


es la que tiende a contrarrestar el efecto de la disminucin de la
P.

Ej.
N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) + 2208 cal

a > P, > produccin de NH3

a < P, se favorece la formacin de N2 y H2.

Catalizador.- Es un agente (o sustancia) que acelera o


disminuye la velocidad de rxn (no intervienen en la rxn).

El efecto de los catalizadores es cintico, pues aumenta la


velocidad de rxn o la disminuye.

Tipos:

a)

Catalizadores positivos: Conocidos como ACELERADORES.

b)

Catalizadores negativos: Conocidos como INHIBIDORES.

Experimento de catalizador:

El azcar no arde espontneamente al darle llama, pero si lo hace


si previamente ha sido espolvoreado con ceniza. En este Rxn, la
ceniza hace de catalizador y aparece inalterada al final de la
misma.

PROB: Un recipiente a 700K contiene H2(g) y I2(g) en


concentraciones iniciales de 0.1110 y 0.0995 moles/lt
respectivamente. Si al cabo de un tiempo cuando la rxn ha
llegado al equilibrio la H2 es 0.0288 mol/lt. Cul ser el valor de
K c?
H2(g)
i

: 0.110M

I2(g)

0.0995M

--

eq : 0.110-X 0.0995-X

2X

2HI(g)

Pero por dato en el equilibrio:


H2 = 0.0288 = 0.1110-X
X = 0.0822

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