Las Bases de la Bioqumica

Abril Agosto 2016

Bq. Carolina Espinoza

GENERALIDADES
Hidratos de carbono o sacridos.
Frmula estequiomtrica: (CH2O)n
Algunos
pueden
estar
modificados:
Fosfato, sulfato o amino
Unidades monomricas: Monosacridos.
Disacridos
Oligosacridos
Polisacridos

Xilusosa

Fructosa

FUNCIN
Papel central en el ciclo energtico de la
biosfera.
Formacin de estructuras que protegen a
las clulas (celulosa, polisacridos de
paredes bacterianas, exoesqueletos de
artrpodos).
Scaridos unidos a protenas o lpidos de la
superficie celular (comunicacin celular).

Eritrosa

Ribosa

En la Plantas.
Mediante la fotosntesis, las plantas captan
el CO2 y lo fijan en los carbohidratos. Se
almacenan en forma de polisacridos
(almidn) ---- Fuente de C para los animales.

6 CO2 + H2O

C6(H2O)6 + O2
Los organismos hetertrofos obtienen los
monosacridos de los nutrientes.

Cmo se clasifican?
Monosacridos

Tiene un
monmero

Aldosas

Cetosas

Disacridos

Tiene dos
monmeros

Oligosacridos

Hasta 10 o 15
monmeros

Polisacridos

Hasta miles
de monmeros

Monosacridos
Son los azcares ms simples, las unidades
monomricas de los carbohidratos,
se sintetizan a partir de precursores que se
obtienen de CO2 y el H2O de la fotosntesis.
Responden a la frmula (CH2O)n, n en rango de 3 a 7
CLASIFICACIN
De acuerdo
al nmero de
carbonos

Aldehdo:
aldosas.
El tipo de
funcin de carbonilo Cetona:
Cetosas

Clasificacin segn al
nmero de tomos de
carbono

Si el nmero de Monosacrido
carbonos es :

Ejemplo

3
4
5
6
7

Gliceraldehdo
Eritrosa
Xilosa
Glucosa
Sedoheptulosa

Triosa
Tetrosa
Pentosa
Hexosa
Heptosa

Clasificacin en funcin
del grupo carbonilo
Polihidroxialdehdos

Aldosas

Polihidroxicetonas

Cetosas

CETOSAS

ALDOSAS
Grupo aldehdo
O
H

OH

OH

OH

H
Eritrosa

OH

H
H
O

OH

HO

OH

OH

HO

OH

OH

OH

OH

OH

OH

Glucosa

Galactosa

OH
OH

OH

HO

HO

OH

OH

O
H

Grupo cetona

OH
H

Altrosa

Ribulosa

HO

OH

OH
OH
Fructosa

Denominacin
segn
el
nmero de tomos de C e
indicando si se trata de un
aldehdo o una cetona, con
el prefijo correspondiente

Monosacridos de importancia
biolgica
ALDOHEXOSAS

-Glucosa

O
OH
H
HO

OH

OH

OH

O H

H
OH

HO

OH
H

OH

Ms abundante en la
naturaleza.
Papel central en el
metabolismo celular
Monosacrido principal en
polisacridos

OH

O
H

OH

HO

HO

OH

OH
O OH

HO
OH

H
H

OH

OH

-Galactosa

D-Manosa

Monosacridos de
importancia biolgica
CETOHEXOSAS

ALDOPENTOSA

Ribosa
Fructosa
Cetohexosa ms abundante
en la naturaleza

Enorme inters biolgico

Forma parte de nuclotidos
(ATP) y cidos ribonucleicos.

Los monosacridos presentan

isomera
Aldotriosas - C1 - Gliceraldehdo

Frmula qumica de las triosas (CH2O)3

Cetotriosas C2 - Dihidroxiacetona

ISMEROS ESTRUCTURALES La MISMA frmula qumica

DIFERENCIAN en la localizacin de sus tomos y grupos
funcionales.

Diferentes
ismeros de la
glucosa

Caracterstica
fundamental de los
monosacridos

Gliceraldehido

Esteroisomera
Carbonos
asimtricos
=
molculas quirales (molculas
que son imgenes especulares
no superponibles).
Gliceraldehdo:
C2

carbono asimtrico (centro

quiral) = 4 sustituyentes
diferentes.

2 ismeros pticos del tipo

enantiomros

Enantimeros

Qumicamente
indistinguibles y comparten casi todas
las propiedades fsicas, difieren en la
forma en que interaccionan con la luz
polarizada
(polarmetro).
Solo
un
enantimero puede interaccionar con
otra molcula que tambin sea quiral

A medida que aumenta el nmero de carbonos,

el monosacrido podr adoptar un mayor
nmero de configuraciones
Molcula con n espaciales
centros quirales = 2n

Centro quiral

posibles esteroismeros
Aldohexosas: 4 centros
quirales = 24 = 16
esteroismeros.

Diasteroismeros
:
Esteroismero
que
no
es
enantimero.
H

O
C

H C OH
HO C H
H C OH
H C OH
CH2OH
D-Glucosa

Epmeros: Diasteroismeros
que se diferencian en la
disposicin de uno solo de los

Los monosacridos en solucin presentan un nuevo

centro quiral
Los monosacridos en solucin pueden adoptar una forma ciclada, uno de sus
grupos hidroxilo reacciona con el grupo carbonilo (aldehdo o cetona) de su misma
molcula .

OH

R OH

H C OR

Aldehido

Alcohol

OH

R OH

R
Cetona

Hemiacetal

C OR
R

Alcohol

Hemicetal

Estructura cclica: Molcula de 6 C con 4 centros

quirales forma ciclada quinto centro quiral C-carbonilo

HO C H
H C OH
HO C H

H C OH

H C OH
H C
CH2OH
-D-glucopiranosa

H C OH
HO C H
H C OH
H C OH

H C OH
H C OH
H C
CH2OH

CH2OH
D-glucosa

ANMEROS
Anillo de 6 miembros

HO C H

-D-glucopiranosa

Como el del pirano

piranosas

Monosacridos

Estructura

Estructura cclica
HO C CH2OH
HO C H

HOCH2

H C OH
H C
CH 2OH
-D-fructofuranosa

C
anomrico
HOCH 2

C
HO C H
H C OH

HO C H

H C OH
H C

H C OH

CH2OH

CH2OH
D-fructosa

C OH

-D-fructofuranosa

ANMEROS
Anillo de 5 miembros

Como el del furano

furanosas

Monosacridos

Estructura

Representacin de los anillos

CH 2OH

HO C H
H C OH
HO C H

H C OH
H C

H H
HO

OH

OH

H H

OH

CH2OH
Estructura en proyeccin de
Fischer

Estructura en proyeccin de
Haworth (anillo plano para el pirano y
furano).

Monosacridos

Estructura

Estructura cclica
CH 2OH

HO C H
H C OH
HO C H

H C OH
HOCH2

H H
HO

OH

OH

H H

OH

H
Estructura en proyeccin de
Fischer

Estructura en proyeccin de
Haworth

Monosacridos

Estructura

Estructura cclica
CH 2OH

HO C H

O
H H

H C OH
HO C H

H C OH
HOCH2

C H

Estructura en proyeccin de
Fischer

HO

OH

OH
H H

Simula
H
OH
un
anillo
plano.
Estructura en proyeccin de
Haworth

Monosacridos

Estructura

Estructura cclica
CH 2OH

HO C H

O
H H

H C OH
HO C H

H C OH
HOCH2

C H

Estructura en proyeccin de
Fischer

HO

OH

OH

H H

OH

Estructura en proyeccin de
Haworth

Los sustituyentes a la izquierda en Fischer

estn hacia arriba en Hawort

Debido a la estructura tetradrica del C las estructuras ccilcas adoptan

conformaciones ms estables termodinmicamente conformacin en silla

CH 2OH

HO

O
H H
HO

OH
H

OH
H H

CH2OH
O

HO
HO

OH

Estructura en proyeccin de
Haworth

Conformacin silla

OH

Monosacridos

Estructura

Estructura cclica
C4

CH 2OH

HO

O
H H
HO

OH
H

OH

CH2OH
O

H H

HO
HO

OH

Estructura en proyeccin de
Haworth

OH
C1

Conformacin silla
C41 o tambin C1

Monosacridos

Estructura

Estructura cclica
C1

C4

OH
HO

CH2OH

CH2OH

OH O

C4

O
HO
HO

OH
C1

C41 o tambin C1

OH
OH
C14 o tambin 1C

Casi todas las D-piranosas tienen la conformacin C41

y casi todas las L-piranosas tienen la conformacin C14
(Reeves - 1950)

LOS MONOSACRIDOS MODIFICADOS

ADQUIEREN NUEVAS PROPIEDADES
Grupos funcionales

OXIDACIN
REDUCCIN
ESTERIFICACIN
AMINOAZCARES

OXIDACIN

En presencia de agentes oxidantes, enzimas, los

monosacridos se oxidan con facilidad.
Si la oxidacin tiene lugar en el carbono 1 (grupo
aldehdo a grupo carboxilo) se obtienen los cidos
aldnicos
O

H
C

H C OH
HO C H
H C OH
H C OH
CH 2OH

D- Glucosa

Monosacrido reductor,
caracterstica distintiva para su
identificacin.

Si la oxidacin tiene lugar en el carbono 6

CH2OH (hidroxilo) se obtienen los cidos
urnicos

H
C

H C OH
HO C H
H C OH
H C OH
CH 2OH
D- Glucosa

En condiciones fisiolgicas
est ionizado (-) =
glucuronato.

Si la oxidacin tiene lugar en los carbonos 1 y 6 se

obtienen los cidos aldricos

H
C

H C OH
HO C H
H C OH
H C OH
CH2OH
D-Glucosa

Las lactonas son una forma ciclada mediante enlace ester

(carboxilo oxidado y el OH de la misma molcula).

D-Glucono- -lactona

D-Glucurono- -lactona

cido L ascrbico

REDUCCIN
Grupos aldehdo y cetona: alcoholes.
Azcares alcohol ALDITOLES

Glicerol, mio-inositol: forma parte de

lpidos de membrana. Edulcorantes
(Xilitol, sorbitol).
Desoxiazcares: sustitucin de OH por
desoxiazcar
Oun H. Desoxirribosa= DNA
C

H C OH
HO C H
H C OH
H C OH
CH 2OH

Glucosa

Desoxirribosa

ISOMERIZACIN
D-glucosa D-manosa y D-fructosa.
Desplazamiento intramolecular de un tomo de hidrgeno. Nueva
ubicacin de un doble enlace.
Enodiol.
Glucosa Fructosa = Aldosa cetosa
Glucosa manosa = epimerizacin (cambia la configuracin de un
solo C asimtrico)

D- manosa

ESTERIFICACIN
OH puede reaccionar con cidos (enlaces ester).
Enlaces ster - cido fosfrico formando los azcares
fosfatos.
Transferencia del grupo fosforilo catalizada por quinasas.
quinasas

AMINOAZCARES:

Sustitucin del grupo OH (C2) por un grupo amino.

D-glucosamina y la D-galactosamina .
N-aceltilmurmico: pared de las bacterias.
N acetilneuramnico: glucoconjugados y glucolpidos de las
membranas de clulas animales.

OLIGOSACRIDOS

Enlace O-glucosdico:
Unin covalente de 2 azcares, enlace de condensacin.
Grupo OH del C anomrico ( C1 en aldosas y C2 en cetosas)
con el grupo OH cualquiera de otro monosacrido. Enzimas.
Denominacin: Grupo OH del C anomrico de -D-glucosa
unido al grupo OH del C4 de otro monosacrido = 1
4
Extensin de la molcula, siempre libre OH de un C anomrico.
Enlace monocarbonlico: solo un monosacrido aporta con el OH
de su C anomrico.
Enlace dicabonlico: cada monosacrido aporta con el OH de su C
anomrico: Imposibilita extensin.

Maltosa

Sacarosa
fructo
sa

Enlace N-glucosdico:
Grupo OH del C anomrico y una amina cualquiera.
Nuclotidos: Unin de una amina de la base nitrogenada a
un OH del C anomrico de la ribosa o de la desoxirribosa.
Protenas: Enlace O glucosdico (OH de algn radical de un
aa). N-glucosdico (Radical de un aminocido aporta con
una amina).

Los disacridos pueden ser

reductores o no reductores
Unin de monosacridos mediante el enlace O- glucosdico
producir una gran variedad de disacridos.
Disacridos de importancia
biolgica
Almidn
si
El tipo de anmero ( o )
enzimas
Unin de 2 D-glucosas
Disacridos
diferentes, con
diferentes
caractersticas
fsicas,
qumicas,
biolgicas.
Celulosa
No
enzimas

LOS OLIGOSACRIDOS APORTAN

INFORMACIN A LAS MOLCULAS QUE LOS
PORTAN
Un oligosacrido se identifica por:
Las molculas que lo formen.
Su secuencia
Formas anomricas
Enlaces

Heterogeneidad
de
oligosacridos que dar
informacin
sobre
la
molcula que lleve unido
el oligosacrido (lpidos,
protenas).

POLISACRIDOS
Glucanos
Pueden tener
ramificada.

estructura

lineal

CLASIFICACIN
Naturaleza de los sacridos que lo
componen:
Homoglucanos un solo tipo de
monosacridos
Heteroglucanos 2 o ms tipos de
monosacridos.
Funcin que desempean:
Funcin de reserva energtica
Capacidad de formar estructuras

LOS POLMEROS DE GLUCOSA CON

ENLACES TIPO SON LA RESERVA
ENERGTICA DE LOS ORGANISMOS
Almacenamiento de glucosa: Formacin de grandes
polmeros (grnulos en el interior de la clula).

Plantas
Animal
es
Bacteria
sy
levadura
s

Almidn
Glucgen
o
Dextranos

ALMIDN
Reserva energtica de
las clulas vegetales.
Formado por dos
polmeros:
1. La amilosa 30%
2. La amilopectina
70%
Presente
Presenteen
entrigo,
trigo,centeno,
centeno,cebada,
cebada,
patatas,
patatas,maz,
maz,arroz,
arroz,

ALMIDN
Amilosa:
Polmero lineal de residuos de D-glucosa enlaces
glucosdicos (1 4).

Amilopectina
Polmero ramificado
Glucosas (1 4) y los puntos
de ramificacin (1 6).
Aparecen ramificaciones cada
24-30 residuos.

GLUCGENO:
Almacenamiento de energa de los vertebrados.
Altamente ramificado cada 8 a 12 glucosas (1 4), aparece una ramificacin (1 6).
Ms compacto que el almidn.
Almacenamiento: hgado y msculo.
Cada molcula de glucgeno presenta un nico extremo reductor. Enzimas eliminan las
glucosas de los extremos no reductores.

DEXTRANOS
Polmeros de glucosa unidos por enlaces
y ramificaciones
y
Sintetizados por bacterias y levaduras.
Importancia en la formacin de la placa dental
(biofilm adherencia bacteriana).
Fuente de adhesin y fuente de nutrientes de
las bacterias.

LAS PAREDES CELULARES ESTN

FORMADAS POR PS CON
UNIONES
TIPO

CELULOSA
(1,4)

Polmeros lineales de glucosas (1 4).

Homopolisacrido, forman estructuras insolubles.
Forma parte de plantas leosas: caas, tallo y troncos

Se encuentran en las paredes celulares vegetales, proporcionan un marco

estructural que protege y da soporte a las clulas

Quitina:
Polisacrido estructural del exoesqueleto de los
artrpodos.
Son homopolisacrido, forman estructuras
insolubles. La glucosa est N-acetilada en el C 2.
Derivado de glucosa, N-acetil-glucosamina se une
mediante (1 4)

PEPTIDOGLUCANOS:
Heteropolisacrido
N-acetilglucosamina y cido N-acetilmurmico,
unidos de forma alternada (1
4).
Rigidez a la pared bacteriana.

AGAR:
Polisacrido de las paredes de las algas rojas
marinas.
Herteropolisacridos sulfatados.
Capacidad de formar geles (uso en laboratorios).

Glucosaminoglucanos
(GAG)

(POLISACRIDOS ESTRUCTURALES DE LOS TEJIDOS

Dan consistencia gelatinosa a la matriz extracelular (mantiene unidas a la

ANIMALES )
clulas).
Rellenan los espacios intercelulares.
Heteropolisacridos formados por unidades disacridas unidas por enlaces
alternos.

N-acetilglucosamina o N-acetilgalactosamina + D-glucurnico o L-idurnico.

Reconocimiento especfico de un gran nmero de ligandos.

Se unen a protenas (Proteoglucanos).

Glucoconjugados
Molculas de carbohidrato unidas a molculas protenicas o
lipdicas - enlaces covalentes.
La funcin del azcar en estas molculas es:
- Transportar informacin
- Reconocimiento y adhesin celular
- Migracin celular
- Respuesta inmunitaria.
Interacciones clula clula
Carbohidrato + protena:
Glucoprotenas: Protenas unidas a oligosacridos
diversos.
Proteoglucanos: Protenas unidas especficamente a
GAG.
Carbohidrato + Lpido: Glucolpidos

GRACIAS POR SU ATENCIN