Mtodo analtico

Proceso de medicin o toma de muestra de

contaminantes, especialmente los aspectos
relacionados con la tecnologa a emplear
(mtodo analtico, lectura directa).

Ing. Luis O. Rojas Jara

1

Introduccin
Antes de iniciar cualquier proceso de medicin o toma de
muestras

de

contaminantes

ambientales,

deben

estar

resueltas las respuestas a las preguntas caractersticas:

Qu? Cmo? Dnde? Cundo? La experiencia indica que
el tiempo invertido en estas consideraciones previas tiene un
especial rendimiento al optimizar de manera determinante la
efectividad posterior de las medidas efectuadas.
La medicin directa y, sobretodo la toma de muestras para
su anlisis posterior en el laboratorio, presenta dos tipos de
condicionantes, tecnolgicos y estratgicos.

Los primeros son los relacionados con el instrumental

empleado para la lectura directa y la toma de muestras y
corresponderan a las preguntas: Qu? y Cmo?. Los
condicionantes de estrategia (Dnde? Cundo?) son los
que afectan la "representatividad del resultado. Son los que
permitiran contestar bsicamente a las preguntas: Se mide
lo que se quiere medir? y El resultado obtenido permite
opinar?.
Son los propios condicionantes tecnolgicos (del mtodo
analtico), el nmero de muestras a tomar, el nmero de
trabajadores y de jornadas a muestrear, la duracin del
muestreo, las alternativas (una muestra larga o
muestras cortas), etc.

muchas
3

La adecuada combinacin entre las caractersticas de la

exposicin, las del mtodo analtico disponible y las del
criterio de valoracin a aplicar es el punto de partida
necesario para el xito en la determinacin de la exposicin.
Relacin entre las caractersticas de la exposicin, las del
mtodo analtico disponible y las del criterio de valoracin
a aplicar

Qu medir
Debe recabarse informacin sobre los aspectos que se
relacionan a continuacin, ya que si no se sabe que se va a
muestrear, es altamente improbable que se obtenga un
resultado til en la operacin.

Qu se compra, se vende, se forma.

Conocimiento - experiencia en el proceso.

Listado de productos empleados: etiquetado, FDS.

Determinacin previa de materias primas (cualitativo,

cuantitativo).

Determinacin de mayoritarios o minoritarios

(contaminantes).

Funcin qumica a considerar.

Gases, vapores. Posible de la coexistencia lquido - vapor.

Aerosoles: polvo, humo, fibras, nieblas.

Aerosoles: tamao de partcula. Polvo total o fraccin de
polvo respirable.

Mezclas.
5

Cmo medir
El

procedimiento

empleado

para

medir

los

contaminantes se describe en el correspondiente

mtodo analtico. Sin embargo, cabe recordar aqu
las amplias posibilidades de elegir: captacin
activa

directa,

concentracin,

captacin

captacin

por

activa
difusin

por
y

lectura directa.

Captacin activa
Se denomina captacin activa aquella que requiere de la
utilizacin de un sistema activo, normalmente una bomba,
encargado de vehicular el aire a travs del captador o de
llenar un recipiente inerte.
Muestreador (bomba)
Dado que el objetivo habitual en higiene industrial es la
obtencin de muestras personales ( en la zona respiratoria
del trabajador ), el equipo utilizado es una bomba de
diafragma o pistn de bajo caudal, poco peso (mximo 1,2
kg), autonoma de funcionamiento ( mnimo 2 horas,
recomendable, 8 horas ) y margen de caudal relativamente
limitado, regulado por un mecanismo de control constante o
por nmero de emboladas.
7

De acuerdo con este margen las bombas para el muestreo

personal de los agentes qumicos, se clasifican en dos tipos :
Bombas tipo G.

: Son para muestreo personal de gases y

vapores, con un margen de caudales entre 0,005 y 0,3 I/min e

intervalo de prdida de carga entre 0,01 y 10 kPa. Deben
disponer de un control automtico que mantenga el caudal
volumtrico constante en el caso de un cambio en la prdida
de carga o un medio para determinar el volumen muestreado,
como un contador de emboladas de la bomba.
Bombas tipo P. : Son para el muestreo personal de material
particulado, con un margen de caudales entre 1 y 5 I/min e
intervalo de prdida de carga entre 0,1 y 6,25 kPa. Deben
disponer de un control automtico que mantenga el caudal
volumtrico constante en el caso de un cambio en la prdida

Las bombas personales son instrumentos delicados que

requieren

un

buen

mantenimiento

preventivo.

Aunque

disponen de mecanismos de autorregulacin del caudal, el

procedimiento habitualmente recomendado en los mtodos
analticos exige una calibracin del conjunto bomba, captador
y conexiones previa al muestreo y otra posterior para
constatar que la diferencia de caudal es inferior al 5%.
Para muestreos ambientales se utilizan muestreadores de
caudal ms elevado

(m3 /h) y que no tienen, en principio,

limitaciones de peso ni volumen.

Captacin activa directa

La captacin activa directa consiste en recoger una muestra
del aire de inters para, sin ningn tratamiento, remitirla al
laboratorio para su anlisis. Para ello, se emplean distintos
instrumentos como jeringas, "cannisters", tubos de toma de
muestras o bolsas. Su principal condicin es que puedan
almacenar

suficiente

cantidad

de

aire

que

sean

completamente inertes frente al gas o vapor que se

muestrea.

10

Los ms utilizados son las bolsas inertes, de plstico,

flexibles pero no elsticas. El modelo denominado de 5
capas, aluminizado, es el que presenta mayor fiabilidad.
Disponen de vlvula para llenado (normalmente empleando
una bomba personal modificada para impulsin), vaciado y
lavado, as como una pastilla (septum) para toma de
muestras para inyeccin directa al cromatgrafo de gases.
La principal ventaja es la facilidad de su utilizacin y los
inconvenientes son: uso limitado a gases y vapores (no
todos), la sensibilidad, reducida al no concentrarse el
contaminante presente en el aire, y la contaminacin
residual. Es conveniente mantener un historial sobre su
utilizacin que se limita a un escaso nmero de tomas de
11

12

Captacin con filtros

El contaminante presente en aire en forma de aerosol es
retenido por un filtro, normalmente de 37 mm de dimetro y de
un tamao de poro entre 0,45 y 5 mm, y que puede estar
compuesto de distintos materiales: steres de celulosa, fibra de
vidrio, PVDF o PTFE, principalmente. El filtro se coloca sobre un
soporte fsico a base de celulosa y todo ello en un portafiltros de
poliestireno, que se puede utilizar de distintas formas que se
especifican en el correspondiente mtodo analtico.

13

En aquellos casos en que se especifique el valor lmite

como polvo inhalable torcico o respirable (ver el DS.594)
debe acoplarse al sistema un accesorio (cicln, prefiltro,
separador en cascada, elutriador, etc.), destinado a
discriminar el polvo retenido en el filtro en base al
convenio de polvo inhalable, respirable o torcico.
La utilizacin de filtros es sencilla y est limitada a
aerosoles que no presenten evaporacin ni sublimacin.

14

Captacin con soluciones absorbentes

El contaminante presente en el aire, aspirado por una bomba, es
retenido en una solucin absorbente, que tambin pueden ser
reactiva, es decir, que contenga un reactivo para fijar mediante
reaccin qumica al contaminante presente en el aire, que se coloca
en un borboteador (borboteo a travs de un tubo terminado en placa
fritada) o impinger (borboteo a travs de un tubo estrechado en el
extremo) de los que se disponen 3 en serie: los dos primeros para
captacin del contaminante (la ausencia o presencia muy pequea
de contaminante en el segundo es un indicador de que, en principio,
la retencin en el primero ha sido correcta), y un tercero como
trampa para evitar, en caso de vuelco, la llegada de lquido captador
a la bomba.
15

Su utilizacin, reducida a algunos gases, vapores y aerosoles

lquidos,

es

engorrosa

va

siendo

sustituida

por

otros

procedimientos, muchos de ellos basados en la fijacin (fsica o

qumica) del lquido captador en un soporte slido, emplendose
entonces de manera equivalente a los tubos adsorbentes que se
comentan a continuacin.

16

Captacin con slidos adsorbentes

El aire pasa a travs de un tubo de vidrio relleno de materiales
adsorbentes (carbn activo, polmero orgnico poroso, slice, almina,
etc.), a veces impregnados con un lquido absorbente o reactivo,
procedimiento empleado para la progresiva substitucin de los
borboteadores.
El material destinado a retener al contaminante se halla dividido en
dos secciones, denominadas frontal y posterior, por las que circula
consecutivamente el aire aspirado por la bomba. La ausencia o muy
pequea presencia de contaminante en la parte posterior es
indicativa, al igual que ocurra con los borboteadores, de que la
captacin ha sido correcta. Una de sus caractersticas fundamentales
es el volumen de ruptura, que se define, para una determinada
concentracin de un contaminante en aire, como el volumen de aire

17

Requisitos y mtodos de ensayo.

Existe un nmero muy amplio de posibilidades en cuanto a
adsorbente, tamao y especificaciones, as como numerosos
captadores especficos para determinados compuestos. La principal
dificultad reside en las interferencias entre contaminantes captados,
tanto por lo que se refiere a reacciones entre ellos, como
desplazamiento de unos por otros. El tubo relleno con carbn activo
es el sistema de captacin por adsorcin ms empleado para
vapores orgnicos, mientras que la utilizacin de tubos con soporte
impregnado con un absorbente o reactivo es cada vez ms amplia.
Tambin est muy extendida la utilizacin de tubos adsorbentes que
permiten la recuperacin del contaminante retenido por desorcin
trmica, ya que permiten trabajar con la totalidad del contaminante
en lugar de una alcuota, como ocurre cuando la recuperacin se
lleva acabo con una extraccin lquido - slido.

18

Combinaciones
Cuando el contaminante se halla (o puede hallarse)
presente en el aire en forma de vapor y aerosol, o bien
interesa especficamente separar ambos muestreos, se
emplean combinaciones de captadores, siendo las ms
corrientes filtro + borboteador y filtro + adsorbente
impregnado.

19

Captacin por difusin (pasiva)

Se denomina tambin "pasiva" por la ausencia de un
caudal de aire vehiculado por una bomba. Se basan en el
movimiento por difusin de un gas (contaminante) en el
seno de otro (aire).

20

Requisitos y mtodos de ensayo.

El proceso de captacin consiste en la fijacin del contaminante por
difusin en el captador. La concentracin se calcula en base a la
cantidad de contaminante determinada en el captador, el tiempo
que ha durado el muestreo (nunca inferior a 30 min y recomendable
a partir de 4 h) y un factor que representa la velocidad de captacin
por

difusin

(Sampling

Rate,

SR,

en

ingls),

obtenido

experimentalmente, y que depende del coeficiente de difusin del

contaminante en aire y de la geometra del captador. Se usan para
gases y vapores y cabe distinguir entre los de tipo general, como por
ejemplo los de carbn activo (de los que existen distintos modelos),
y

los

especficos,

que

se

hallan

disponibles

para

algunos

contaminantes. Son recomendables para situaciones en las que no

se

producen

variaciones

importantes

en

la

cantidad

de

contaminante presente en el aire y cuando la toma de muestras 21

Las tcnicas analticas dependen, fundamentalmente,

de la naturaleza del contaminante pero tambin de las
restantes circunstancias de la medida. La gran variedad
de substancias que pueden estar presentes en los
ambientes laborales es causa de la utilizacin en
higiene industrial de bastantes tcnicas analticas
diferentes. El higienista debe conocer, aunque sea de
manera somera, las caractersticas bsicas de la
tcnica analtica que se va a aplicar. En la sigiente tabla
se listan las ms utilizadas en higiene industrial
22

Tcnicas analticas ms utilizadas en Higiene

Industrial

23

Caractersticas de los sistemas de lectura directa

Los mtodos de lectura directa son aquellos en los que la toma de
muestras y la determinacin de la concentracin es simultnea; son,
por tanto, rpidos y la determinacin es instantnea, por lo que
permiten

obtener

datos

precisos

puntuales

con

un

coste

relativamente bajo.
Clasificacin:
Se clasifican segn:
Campo de aplicacin: especficos o polivalentes.

Tipo de respuesta: orientativos o detectores , o de precisin o

analizadores
Forma de utilizacin: fijos o porttiles
Continuidad de la medicin: continuos o discontinuos
Situacin del sensor: prximos o remotos

24

Otro aspecto importante a valorar es si trabajan de

forma activa, haciendo pasar aire por el detector
mediante una bomba o de forma pasiva, basndose en
el principio de la difusin comentado anteriormente.
Por su inters especfico en el campo de la higiene
industrial se analizan a continuacin los instrumentos
colorimtricos y los monitores especficos.

25

Instrumentos colorimtricos
Los instrumentos colorimtricos son sencillos, fciles de utilizar
y cubren una amplia gama de contaminantes. Son dispositivos
que se basan en el cambio de color que sufre un reactivo
especfico al reaccionar con un contaminante determinado.
Existen tres tipos de dispositivos colorimtricos de lectura
directa: papeles reactivos, lquidos reactivos, y tubos
indicadores

con

reactivo

slido,

aunque

tambin

se

presentan combinaciones de todos ellos.

26

Tubos

indicadores

con

reactivo

slido

(tubos

colorimtricos)

Son los ms utilizados y se emplean acoplados a bombas de

aspiracin manual de tipo mbolo o fuelle principalmente.
Consisten en tubos de vidrio conteniendo un soporte inerte
granulado impregnado con un reactivo qumico capaz de
reaccionar con el contaminante a determinar, cambiando de
color. El aire contaminado se hace penetrar en el tubo y se
produce un cambio de color que se inicia en el extremo de
entrada y progresa a lo largo del tubo en funcin de la
concentracin de contaminante presente. Sobre la pared del
tubo est impresa una escala en la cual, para un volumen
determinado de aire muestreado, el frente de la zona coloreada

27

Aunque la aplicacin principal de estos tubos se centra en la

obtencin

de

valores

correspondientes

de

las

periodos

concentraciones
de

corta

de

duracin,

aire
estn

disponibles tubos para su utilizacin en muestreos de larga

duracin acoplados a bombas automticas de aspiracin
(muestreadores

personales),

que

permiten

obtener

concentraciones medias durante la jornada laboral o ciclos de

trabajo determinados.
Pueden determinarse ms de cien contaminantes diferentes
con tubos colorimtricos especficos existentes en el mercado.
Sus limitaciones ms importantes, que deben ser tenidas en
cuenta a la hora de su utilizacin en la valoracin del riesgo
higinico, son:

28

La precisin de los tubos es muy variable, ya que est en

funcin en gran medida de la tcnica de fabricacin. Segn la
norma UNE-EN 1231: 1997 Atmsferas en el lugar de trabajo.
Sistemas de medicin por tubos detectores de corta duracin.
Requisitos y mtodos de ensayo, su incertidumbre global
relativa debe ser = 50% hasta el 20% del intervalo de medida
especfico
y = 30%
para el de
restoespecificidad
del intervalo.suficiente y la
Frecuentemente
carecen
presencia de otros contaminantes es susceptible de alterar la
extensin y el color de la capa coloreada.
Las bajas temperaturas provocan variaciones de color,
mientras que las temperaturas altas pueden afectar el
volumen muestreado proporcionando resultados errneos.
29

Los errores sistemticos en su utilizacin pueden tener su

origen en:
Error de calibracin del fabricante.
Variaciones en las condiciones de almacenamiento de los
tubos. En la mayora de los casos se recomienda una
temperatura de almacenaje inferior a los 30 C.
Disminucin de la hermeticidad en la bomba de aspiracin.
Obturacin de los canales de aspiracin.

30

Las recomendaciones bsicas para su utilizacin son:

Comprobar peridicamente el volumen de aspiracin de la
bomba.
Limpiar los canales de aspiracin.
Tener siempre en cuenta las especificaciones del fabricante,
atendiendo estrictamente las condiciones de uso incluidas en
el folleto.

31

32

33

34

Monitores especficos
Son aparatos que proporcionan una lectura electrnica
prcticamente

instantnea

de

la

concentracin

del

contaminante.

35

Monitores para gases y vapores

Los principios fsicos para la deteccin cuantitativa en los que
se basan las mediciones efectuadas con este tipo de
aparatos pueden dividirse en cinco grupos:

36

Elctricos. Las propiedades fsicas y/o qumicas del

gas en cuestin introducen cambios en los parmetros

elctricos de un sensor, por ejemplo en la resistividad de
un filamento, de forma que los valores de salida son
proporcionales a la concentracin de gas medida.

Trmicos. Detectan las variaciones en las

propiedades trmicas de los gases; conductividad de la

mezcla o temperatura de combustin. Este es el principio
de aplicacin en la construccin de explosmetros,
aparatos de alarma en atmsferas combustibles y
medidores de niveles de oxgeno.
37

Electromagnticos. La energa electromagntica, en

forma de radiacin UV, VIS e IR, se absorbe por el medio

contaminado a frecuencias caractersticas del contaminante
y con intensidad dependiente de su concentracin. El caso
ms empleado es la radiacin IR para la determinacin de
dixido de carbono.

Quimielectromagnticos. Se basan en el anlisis de un

gas en el que se produce una reaccin qumica acompaada

de una radiacin electromagntica, que es la que se mide.
Por su especificidad son los ms utilizados actualmente,
tratndose normalmente de una clula electroqumica
especfica para cada gas o vapor.
38

Espectroscopios fotoacsticos. Se basan en la medicin

de la onda acstica generada por un gas cuando absorbe

luz modulada. La longitud de onda de la luz determina de
qu gas se trata, mientras que la magnitud de la absorcin,
medida como aumento de presin peridica (onda
acstica), consecuencia de un aumento presin por
aumento de emperatura, medida por un micrfono, es
proporcional a la concentracin del gas.

39

La precisin de este instrumental viene determinada por

el fabricante, y su utilizacin exige, por otra parte,
calibraciones
peridicas por medio de atmsferas o mezclas de gases
de composicin controlada. Estas calibraciones pueden
ser llevadas acabo por el propio usuario, o por el
fabricante o un organismo competente, en cuyo caso es
importante

que

se

disponga

del

correspondiente

certificado a efectos de aseguramiento de la calidad en

la determinacin.

40

El mercado ofrece gran diversificacin en este tipo de

instrumental, cuyo uso ha aumentado con la extensin de
las clulas electroqumicas especficas y, sobretodo, por la
posibilidad de almacenamiento informtico de los datos, lo
que

permite

su

posterior

tratamiento

hasta

lmites

insospechados. Disponer de un monitor especfico permite,

sin ningn es fuerzo, obtener una descripcin la variacin
de la concentracin a lo largo del tiempo de manera casi
puntual, con todas las ventajas que ello representa de cara
una descripcin completa de la exposicin para su
posterior comparacin con el criterio de valoracin a
aplicar.

41

42