El gas natural como fuente de materia prima.

Produccin de gasolinas, procesos catalticos.

ROSA IVON PANTOJA CANOVA.

Descripcin del gas natural.

El Gas Natural (GN) es un gas combustible que se

encuentra en la naturaleza en reservas subterrneas en
rocas porosas

Consiste
en
una
mezcla
de
hidrocarburos,
principalmente metano, y otros ms pesados.

Importancia del gas natural

El gas natural constituye la tercera fuente de energa, despus del

petrleo y el carbn

Clasificacin por origen

Dependiendo su origen se clasifica en:

Gas asociado: Es el que se extrae junto con el petrleo y contiene

grandes cantidades de hidrocarburos, como etano, propano, butano y
naftas.

Gas no asociado: Es el que se encuentra en depsitos que no

contienen petrleo crudo

Composicin del gas Natural

Clasificacin por composicin

Gas amargo: Contiene derivados del azufre (cido
sulfhdrico, mercaptanos, sulfuros y disulfuros).

Gas dulce: Libre de derivados del azufre, se obtiene

generalmente al endulzar el gas amargo utilizando
solventes qumicos o fsicos, o adsorbentes.

Gas hmedo: Contiene cantidades importante de

hidrocarburos ms pesados que el metano, es el gas
asociado.

Gas seco: Contiene cantidades menores de otro

hidrocarburos, es el gas no asociado

Clasificacin por composicin

Procesamiento del gas natural

El Gas Natural tiene que procesarse para poder cumplir con estndares de calidad.

Los estndares son especificados por las compaas de transmisin y distribucin, las
cuales varan dependiendo del diseo del sistema de ductos y de las necesidades del
mercado que se quiere atender.

Los estndares especifican:

El poder calorfico del gas (en Mxico, debe ser entre 34 y 40 MJ/m 3 ) La ausencia de
partculas slidas y agua lquida, para prevenir erosin y corrosin de los gasoductos).

Los porcentajes mximos de componentes como el H 2S, N, mercaptanos y vapor de

agua ndice de Wobbe: Es la relacin del poder calorfico superior con respecto a la raz
cuadrada de la densidad relativa:

En Mxico: 43.0-47.5

Etapa 1 Remocin de Condensados

y agua

Remocin de condensados y agua lquida.

Los condensados son llamados tambin gasolina natural, porque se compone

de hidrocarburos cuyo punto de ebullicin est en el rango de la gasolina Su
composicin puede ser:
H

Mercaptanos

CO

Alcanos (de entre 2 y 12 tomos de carbono)

Ciclohexano (C 6 H12 )

Aromticos (benceno, tolueno, xileno, etilbenceno)

Los condensados se envan usualmente a una refinera de petrleo y el agua

desecha

Etapa 1

Etapa 2 Endulzamiento
El endulzamiento se hace con el fin de remover el H 2S y el CO 2
del GN, se llama as porque se remueven los olores amargos y
sucios).

Se llaman gases cidos, porque en presencia de agua forman

cidos
Existen varios procesos:

o Tratamiento de gas con aminas.

o

Proceso Benfield.

Unidad PSA

Los productos de ste proceso, son gas dulce hmedo y gases

cidos.

Tratamiento con aminas

Etapa 3 Recuperacin del azufre

El gas cido compuesto de H 2S y CO2 proveniente
del proceso de endulzamiento, se enva a una unidad
de recuperacin de azufre.

En esta unidad alrededor de entre 90 y 97% del H 2S

contenido en el gas, es convertido en azufre
elemental o en cido sulfrico.

El proceso Claus es el ms comn para recuperar

azufre.
El proceso de contacto y el proceso WPA se utilizan
para recuperar cido sulfrico

Limpieza del gas residual

El gas producto de la unidad recuperadora de azufre, contiene de
un 3 a un 10% de H 2 S.

Existen varios procesos que continan la recuperacin de azufre

y envan el resto de vuelta a la unidad recuperadora de azufre:

Proceso Scot
Proceso Clauspol
Son procesos derivaos del Proceso Claus que ayudan a recuperar
ms azufre.

Incinerador
o El gas producto de los procesos anteriores de
limpieza, an contiene entre 0.3 y 1% de H2S.
o Se enva a una unidad incineradora para convertirlo
en SO2 que es menos contaminante.
o Este incinerador es indispensable en toda planta de
endulzamiento.

Etapa 4 Deshidratacin y remocin

de mercurio
Se remueve el vapor de agua mediante alguno de los siguientes
procesos:

Unidad de glicol Liquido disecante que adsorbe el agua por

contacto, usualmente trietilen glicol.

Unidad PSA Se utiliza un adsorbente slido, como la zeolita

que es un silicato de aluminio.

Remocin de mercurio
La remocin del mercurio se lleva a cabo mediante:
Carbn activado.

Tamiz molecular

Es un material que contiene poros pequeos de tamao preciso y

uniforme, usado como agente adsorbente, funciona como un filtro
pero que opera a nivel molecular atrapando el mercurio, que es
venenoso y perjudicial para las tuberas de aluminio.

Etapa 5 Rechazo de nitrgeno

Existen tres mtodos bsicos para remover el
nitrgeno del gas natural:
Destilacin criognica.
Adsorcin.
Separacin por membranas.
El ms comn es la destilacin criognica

Etapa 5 Recuperacin de los

lquidos del GN
Se utiliza otra destilacin criognica, para obtener:
Etano.
Propano.
Isobutano.
n-Butano.
Pentanos.

Separacin criognica

Etapas de procesamiento del GN

Etapas de procesamiento del GN

Transporte y Almacenamiento

Gasoductos.

Econmicos, respecto al transporte

terrestre.
Principal medio de transporte en
EUA y la Unin Europea.
Imprcticos para transporte
intercontinental.

Transporte y Almacenamiento

Gas Natural Licuado (LNG).

Buques tanque.
Opcin competitiva para pases fuera
de las regiones geogrficas naturales.

Gas natural licuado

El Gas Natural es licuado en plantas

de licuefaccin, reduciendo su
temperatura a -160 C a presin
atmosfrica.

Las impurezas admitidas son mucho

menores que para el gas con calidad
de gasoducto.

Se necesitan una remocin ms

agresiva de agua, nitrgeno y CO2.

Proceso de licuefaccin

Existen 4 procesos disponibles:

APCI.

Cascada.

Diseado por ConocoPhillips.

Shell DMR.

Ciclo refrigerante de Linde

Proceso de enfriamiento

El gas dulce seco con menos

del 0.1% de pentanos e
hidrocarburos mas pesados,
se enfra en una seccin
criognica
hasta
-160C,
donde se licua por completo

El gas licuado producido se

almacena en tanques a
presin atmosfrica para su
transportacin

GN y medio Ambiente

El gas natural es el combustible fsil con menor impacto

medioambiental, incluyendo las etapas de extraccin, elaboracin,
transporte y consumo de uso final.

Emisiones de gas natural

Emisiones de CO2:

40-50% menores que las del carbn.

25-30% menores que las del combustleo.

Emisiones de NOX:

Dos veces menores que el carbn.

Dos veces y media menores que el combustleo.

Emisiones de SO2.

150 veces menores que el disel.

Entre 70 y 1500 veces menos que el carbn.
2500 veces menos que el combustleo

Gas natural

Principales usos:

Domstico:
Para cocina.
Calefaccin.
Industrial:
Calor para fundicin (vidrio,
metal).
Generacin de electricidad

Produccin de gasolinas, procesos

catalticos.

El crudo del cual se obtiene la gasolina, contiene compuestos que no

son hidrocarburos tales como sal, metales y azufre. El contenido de
azufre vara de acuerdo al lugar de origen del crudo, sin embargo, se
puede decir que la gasolina que se obtiene en la destilacin primaria,
contiene alrededor de 800 partes por milln en peso. Aunado a lo
anterior, se tiene que esta gasolina slo alcanza un nmero de octano
de ms o menos 57, siendo la especificacin del producto final superior
a los 80.

Produccin de gasolinas, procesos

catalticos.

Para alcanzar la especificacin de

octano, la gasolina primaria se
enva al proceso de reformacin
cataltica, pero antes debe ser
desulfurada en un proceso de
hidrotratamiento en presencia de
un catalizador cuyos metales
activos pueden ser cobalto y
molibdeno.

Produccin de gasolinas, procesos

catalticos.

El proceso de hidrotratamiento
consiste en calentar la gasolina
a aproximadamente 280C junto
con una corriente de hidrgeno
y hacerlos pasar a travs de un
lecho fijo de catalizador, el cual
permite la remocin del azufre
hasta dejar en la gasolina
nicamente alrededor de 0.1
partes por milln. En estas
condiciones, la gasolina est
adecuada para pasar al proceso
de reformacin.

Produccin de gasolinas, procesos

catalticos.
Para llevar a cabo la reformacin de la gasolina, es necesario elevar su
temperatura hasta 480C y hacerla pasar por hasta cuatro lechos fijos de un
catalizador conteniendo platino como metal activo.

la razn por la cual es necesario pasarla por varios lechos catalticos, es que
en cada lecho se llevan a cabo diferentes reacciones qumicas que
transforman diferentes familias de hidrocarburos, adems de que despus de
cada lecho, es necesario volver a elevar la temperatura de la corriente en
virtud de que las reacciones son endotrmicas, es decir, que la corriente se
enfra al paso por cada uno de estos.

En este proceso y dependiendo de la severidad con la cual se trate la

corriente, se pueden alcanzar valores de octano hasta de 100, sin embargo, la
severidad se ajusta de tal forma que el octano de la refinera como un todo se
encuentre balanceado de acuerdo a las cantidades de gasolinas que se
tengan programadas producir.

Produccin de gasolinas, procesos

catalticos.

Hasta ahora solamente tenemos una ruta de preparacin de gasolina, sin

embargo, existen otras fuentes y otros procesos para este fin, tal es el caso de
la gasolina proveniente del proceso de desintegracin cataltica fluida FCC (fluid
catalytic cracking), en el cual se alimenta una corriente de gasleos de vaco
mezclados con gasleo pesado primario y mediante el rompimiento de las
molculas de hidrocarburo propiciado por temperatura de alrededor de 515C y
un catalizador a base de almina conteniendo una zeolita, nos da una gama de
productos que van desde metano y etano, hasta el aceite decantado que se usa
en la preparacin de combustoleo, produciendo asimismo gas licuado, olefinas
de cuatro (C4), cinco tomos de carbono (C5), gasolina y aceite cclico ligero.
Esta gasolina cataltica tiene un octano de aproximadamente 90 puntos RON,
por lo cual es un excelente componente de la mezcla final, salvo por su
contenido de azufre que tambin es alto y limita su proporcin en la gasolina
final en funcin del valor lmite especificado para este contaminante

Produccin de gasolinas, procesos

catalticos.

Produccin de gasolinas, procesos

catalticos.

A raz de la eliminacin del plomo como incrementador de octano en las

gasolinas, se tuvo la necesidad de buscar otros compuestos que
cumplieran tal funcin y fue as como llegaron a formar parte de las
gasolinas los compuestos oxigenados llamados teres.

La produccin de estos compuestos, es relativamente sencilla en virtud

de que la materia prima para producirlos se obtienen del proceso FCC.

Las olefinas C4 se hacen reaccionar con metanol y obtenemos el ter

metil terbutlico mejor conocido como MTBE, el cual tiene 118 octanos
RON y 102 octanos MON.

Por su parte las olefinas C5 se reaccionan tambin con metanol,

producen el ter metil teramlico conocido ms comnmente como
TAME, el cual tiene el mismo nmero de MON que el anterior y un RON
de 115.

Produccin de gasolinas, procesos

catalticos.

Con la finalidad de producir gasolinas que contaminen menos el

ambiente, se han instalado plantas de alquilacin, en las cuales la carga
son las olefinas C4 que no reaccionaron en la planta de MTBE y una
corriente de isobutano que proviene tambin del proceso FCC.

El alquilado producto puede tener un nmero de octano de 9091 RON y

8889 MON.

Por otra parte, con la finalidad de aprovechar de manera ptima los

hidrocarburos, se han instalado unidades isomerizadoras de parafinas
de cinco (C5) y seis tomos de carbono (C6) las cuales producen otra
buena corriente para ser utilizada en la preparacin de las gasolinas
finales.

Produccin de gasolinas, procesos

catalticos.

Con las corrientes mencionadas, se formulan las gasolinas finales que

Petrleos Mexicanos pone a la venta en las Estaciones de Servicio y la
proporcin en que participan depende de las caractersticas de las
mismas, as como de las especificaciones que deben cumplir las
gasolinas finales entre las cuales son dignas de mencin:

el nmero de octano.

la presin de vapor.

el contenido de azufre.

de aromticos.

de olefinas y temperatura final de ebullicin.