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UNVERSIDAD NACIONAL AGRARIA DE LA SELVA

FACULTA DE INGENIERIA DE LO ALIMENTOS


AREA DE INGENIERIA DE LOS ALIMENTOS

INGENIERIA DE LOS ALIMENTOS II

TRANSFERENCIA DE MASA
Alfredo Abelardo Carmona Ruz

01/06/16

Ingeniero en Industrias Alimentarias


alacar2010@hotmail.com
Celular N 962814893
RPM 357013
Alfredo Abelardo Carmona Ruiz

CONTENIDO
Conceptos bsicos
Introduccin a los procesos de transporte
Procesos fundamentales del transporte
Ejemplos de procesos de transferencia de masa
Ley de Fick para la difusin molecular
Difusin molecular en gases
Caso general para la difusin de los gases A y B ms conveccin
Caso especial de A que se difunde a travs de B no difusivo y en
reposo

01/06/16

Alfredo Abelardo Carmona Ruiz

Conceptos bsicos
En las industrias de procesos qumicos y fsicos, as como en las
de procesos biolgicos y de alimentos, existen muchas
semejanzas en cuanto a la forma en que los materiales de
entrada o de alimentacin se modifican o se procesan para
obtener los materiales finales.
Es posible considerar estos procesos qumicos, fsicos o
biolgicos, aparentemente distintos, y clasificarlos en una serie
de etapas individuales y diferentes llamadas
operaciones
unitarias. Estas operaciones unitarias son comunes a todos los
tipos de industrias de proceso.
MATERIAS
PRIMAS
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PROCESO
PRODUCTIVO
Alfredo Abelardo Carmona Ruiz

PRODUCTOS
FINALES
3

Clasificacin de las operaciones unitarias


1. Flujo de fluidos
Estudia los principios que determinan el flujo y transporte de cualquier fluido
de un punto a otro.
2. Transferencia de calor
Esta operacin unitaria concierne a los principios que gobiernan la acumulacin
y transferencia de calor y de energa de un lugar a otro.
3. Evaporacin
ste es un caso especial de transferencia de calor, que estudia la evaporacin de
un disolvente voltil (como el agua), de un soluto no voltil como la sal o
cualquier otro tipo de material en solucin.
4. Secado
Separacin de lquidos voltiles casi siempre agua de los materiales slidos.
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5. Destilacin
Separacin de los componentes de una mezcla lquida por medio de la
ebullicin basada en las diferencias de presin de vapor.
6. Absorcin
En este proceso se separa un componente gaseoso de una corriente por
tratamiento con un lquido.
7. Separacin de membrana
Este proceso implica separar un soluto de un fluido mediante la difusin de
este soluto de un lquido o gas, a travs de la barrera de una membrana
semipermeable, a otro fluido.
7. Extraccin lquido-lquido
En este caso, el soluto de una solucin lquida se separa ponindolo en
contacto con otro disolvente lquido que es relativamente inmiscible en la
solucin.

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9.
Adsorcin
En este proceso, un componente de una corriente lquida o gaseosa es retirado
y adsorbido por un adsorbente slido.
10. Lixiviacin lquido-slido
Consiste en el tratamiento de un slido finamente molido con un lquido que
disuelve y extrae un soluto contenido en el slido.
11. Cristalizacin
Se refiere a la extraccin de un soluto, como la sal, de una solucin por
precipitacin de dicho soluto.
12. Separaciones fsico-mecnicas
Implica la separacin de slidos, lquidos o gases por medios mecnicos, tales
como filtracin, sedimentacin o reduccin de tamao, que por lo
general se clasifican como operaciones unitarias individuales.

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Proceso y Operacin Unitaria


Proceso: Conjunto o secuencia de operaciones
unitarias que modifican una materia prima para
transformarla en un producto terminado,
producto alimentario intermedio (PAI) o insumo.
Operacin unitaria: Etapa de un proceso, donde
se realiza una modificacin especfica de una
corriente.
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Descripcin y Representacin

Diagrama de bloques
Diagrama de flujos
Diagrama de operaciones
Corrientes de un Proceso

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Diagrama de bloques: Esquema secuencial del


proceso productivo donde se representan las
principales etapas, considerndole dentro un
rectngulo sea o no sea una operacin unitaria.

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Diagrama de flujos: Representacin esquemtica y


secuencial del proceso productivo, donde se ilustran las
operaciones unitarias dentro de un rectngulo, ms no as
otros componentes y parmetros del proceso productivo.
En el diagrama de flujo se tiene lo siguiente:
Secuencia en que ocurren las operaciones unitarias.
Parmetro ptimos del proceso productivo.
Equipos utilizados para realizar cada operacin.
Flujos de materia y energa, para un balance

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Corrientes de un Proceso
Flujos de materia que ingresan (alimentacin) o salen
(producto) de una operacin unitaria a otra o de un
equipo a otro.
Formadas por una o varias materias primas o por
materias primas e insumos.
Formadas por ms de una fase (ej. slido en
suspensin en un lquido)
Una corriente se caracteriza por su composicin, su
presin y su temperatura
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Composicin de una corriente


Fraccin msica o fraccin molar
Fraccin msica de A = Masa de A/Masa total
Fraccin molar de A = Moles de A/Moles totales
Las fracciones siempre suman 1
Fraccin msica Fraccin molar
ppm (parte por milln) = Fraccin x 106
Razn de composicin
Razn msica = Masa de A/Masa de B
Razn molar = Moles de A/Moles de B
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Sistema de Unidades y anlisis dimensional

Medicin
Debe ser preciso, sin ambigedades. Por ejemplo, es ms claro
decir que el plomo tiene una densidad de 11,34g/cm3, que
decir que el plomo es denso
Para poder medir deben cumplirse las siguientes condiciones:
1. Tener una definicin precisa (qu es longitud en el caso de
una varilla)
2. Tener un estndar (el metro, pi)
3. Un medio de comparacin (colocar, el metro sobre la
varilla y ver cuantas veces es mayor una de la otra)
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Magnitud y unidad
Dimensin o Magnitud medible
Una propiedad fsica, como masa o fuerza, longitud,
tiempo, temperatura o una combinacin de ellas
considerada como una medida fundamental de una
cantidad. Puede ser bsica, suplementaria o derivada.
Unidad
Una cantidad definida y precisa de una determinada
magnitud C.

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Estndar
No todas las propiedades se pueden expresar en forma
cuantitativa. Por ejemplo el olor y sabor. De las propiedades que
se han reducido a medida unas pocas han llegado a considerarse
bsicas, ellas son:
Masa (m): cantidad de materia
Longitud (L): menor distancia entre dos puntos
Tiempo (t): intervalo entre dos sucesos
Temperatura (T): potencial que moviliza el calor, o bien grado de fro o
calor que determina el flujo de energa calrica de un cuerpo a otro

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Dimensiones y Sistemas de unidades


Sistema Internacional (SI)
MKS (metro, kilogramo, segundo, C)
cgs (centimetro, gramo, segundo, C)
Sistema Ingls
pls (pie, libra, segundo, F)
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Unidades bsicas del Sistema Internacional


Propiedad fsica

Nombre de la
unidad

Smbolo

Metro

Kilogramo

kg

Tiempo

Segundo

Corriente elctrica

Amperio

Kelvin

Candela

cd

Mol

mol

Longitud
Masa

Temperatura
Intensidad luminosa
Cantidad de sustancia
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Unidades derivadas
Propiedad fsica

Nombre de la
unidad

Smbolo

Metro cuadrado

m2

Volumen

Metro cbico

m3

Densidad

Kg por metro cbico

kg/m3.

Fuerza

Newton

N (kg.m/s2)

Presin

Pascal

Pa (N.m-2)

Energa

Julio (N m)

J (kg m2 s-2)

Carga elctrica

Coulombio

C (A.s)

Watts

J s-1

Ohmio

(V.A-1)

rea

Potencia
Resistencia
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Los sistemas mtrico y SI son sistemas decimales, en los que se utilizan


prefijos para indicar fracciones y mltiplos de diez.
Prefijo

Smbolo

Significado

Ejemplo

Tera

1012

1 terametro(TM)=1x1012m

Giga

109

1 gigametro(Gm)=1x109m

Mega

106

1megametro(Mm)= 1x106m.

Kilo

103

1kilmetro(Km) = 1x103m.

deci

10-1

1decmetro(dm) = 1x10-1m

centi

10-2

1centmetro(cm)= 1x10-2m

mili

10-3

1milmetro(mm) = 1x10-3m.

micro

10-6

1micrmetro(m) =1x10-6m

nano

10-9

1nanmetro(nm) = 1x10-9m

pico

10-12

1picmetro(pm) = 1x10-12m

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El sistema cgs
1g masa(g)= 1 x 10-3 kg masa (kg)
1 cm= 1 x 10-2 m
1 dina = 1 g cm/s2
1 erg = 1 dina cm = 1 x 10-7 joule (J)
g = 980.665 cm/s2
01/06/16

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21

El sistema ingls (pls)


1lb masa(lbm)= 0,45359 kg
1 pie = 0,30480 m
1 lbf = 4,4482 newtons (N)
1 pie lbf = 1,35582 newton m = 1 ,35582 joules (J)
g = 32,174 pie/s2
1 lb/pulg2 abs = 6,89476 x 103 N/m2
01/06/16

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kgs1m
Kgnsm
1k0g,s453lb6K0g,4503,83614fnt8fm
1m
ltbs0,68fltbs

Mtodos de Conversin de unidades


Mtodo de las equivalencias

Nmero de unidades de varios sistemas que expresen la misma magnitud.


1 libra 453,6 g 0,4536 Kg
1 BTU 252 cal 1055 J

Mtodo de las igualdades

Nmero de unidades en un sistema en funcin del nmero de unidades en


otro.

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Conversin de unidades de Temperatura


Kelvin

Fahrenheit

Celsius
100C

373k

32F

0C

273k

212F

F = 32 + 1.8 (C)
C = 1/1.8 (F-32)
R = F + 460

- 459F

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-273C

0.0 k

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K = C +273.15

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Consistencia dimensional
Al sustituir las variables de una ecuacin por las dimensiones que
correspondan, ambos trminos de la ecuacin tendrn las mismas
dimensiones.
Ecuaciones dimensionales
Ecuaciones adimensionales
Ecuaciones dimensionales homogneas: proceden de leyes fsicas.
Las constantes son adimensionales
Los trminos tienen las mismas dimensiones
Dividir por uno de los trminos elimina las dimensiones y crea grupos
adimensionales
Ecuaciones dimensionales heterogneas: suelen proceder de estudios
experimentales.
Las constantes tienen dimensiones.
Se formulan en un sistema de unidades concreto.
01/06/16

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Ejemplo

1 2
x at
2

Determinar las dimensiones de cada una de las variables:


[x] = L,
[a] = L/T2=LT-2,
[t] = T2

Igualar las dimensiones de cada variable: [x] =[a][t]2


Sustituir las dimensiones de cada variable:
L = (LT-2)(T)2
Operar algebraicamente con las dimensiones (agrupar las
dimensiones iguales y aplicar propiedades de potencias):

L = L (T-2) * (T)2 = L T (-2+2) = LT0 = L


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La descarga por un tubo capilar horizontal se piensa que


depende de la cada de presin por unidad de longitud, el
dimetro y la viscosidad. Encuentre la forma de la ecuacin.
Descarga

LT

p/l

MLT

Dimetro

Viscosidad

MLT

Cada de presin por unidad


de longitud

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F Q,
, D, 0
l

p
Q

l
x1

y1

D z1

( L3T 1 ) x1 ( ML2T 2 ) y1 Lz1 ML1T 1 M 0 L0T 0


L: 3 x1 2 y1 z1 1 0
M: y1 1 0
T: x1 2 y1 1 0
x1 1
y1 1

z1 4
01/06/16

Q
4
D p / l

p D 4
QC
l
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El calor especfico de una sustancia viene dado por la ecuacin


c=a+bt2 , donde a y b son constantes y t es la temperatura en
grados centgrados. El calor necesario para aumentar la
temperatura de una masa m de la sustancia desde 0C hasta TC
es:
Datos:
c = a+b*t2
Q = m*c*T

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a)

bT 3
m(aT
)
3

b)

m(a bT 2 )

c)

2mbT

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Balance de materia

Ley de conservacin de la masa


La masa no puede crearse ni destruirse (excluyendo, por
supuesto, las reacciones nucleares o atmicas).
Por consiguiente, la masa (o el peso) total de todos los materiales
que intervienen en el proceso debe ser igual a la de todos los
materiales que salen del mismo, ms la masa de los materiales
que se acumulan o permanecen en el proceso.

ENTRADAS = SALIDAS + ACUMULACIN

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Proceso en estado estacionario


En la mayora de los casos no se presenta acumulacin de
materiales en el proceso, por lo que lo que entra debe salir.

ENTRADAS = SALIDAS ( estado estacionario)

01/06/16

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El balance de materia se puede referir a

La masa total
El total de moles
La masa de un compuesto qumico
La masa de una especie atmica
Los moles de un compuesto qumico
Los moles de una especie atmica
El volumen (posiblemente)

01/06/16

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33

Problema de balance de materia


1. Trcese un diagrama simple del proceso.
2. Escrbanse las ecuaciones qumicas involucradas
(si las hay).
3. Seleccinese una base para cantidad especfica de
una de las corrientes del proceso, que es la que se
selecciona como base.
4. Procdase al balance de materia.
01/06/16

Alfredo Abelardo Carmona Ruiz

34

Los procesos tpicos en los que no hay una


reaccin qumica son, entre otros, secado,
evaporacin, dilucin de soluciones, destilacin,
extraccin, y pueden manejarse por medio de
balances de materia con incgnitas y resolviendo
posteriormente las ecuaciones para despejar
dichas incgnitas.

01/06/16

Alfredo Abelardo Carmona Ruiz

35

Planteamiento balance de materia


1. Esquema con las corrientes, aparatos y nudos,
delimitando las distintas zonas donde plantear balances.
En dicho esquema se indican los datos conocidos y las
variables o incgnitas.
2. Base de clculo apropiada.
3. Balances parciales globales, por componentes, elementos,
resolvindolos consecutivamente (los resultados de unos
son los datos de otros) o resolviendo sistemas de
ecuaciones.
01/06/16

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Balances de materia
Reactor
A, B frescos

A+BC

Separador
C

A, B, C

Recirculacin de A y B

Entre diversos puntos:

01/06/16

global,
por aparato,
en nudos,
por grupos de aparatos

De distintos componentes:

global,
1 componente (A, B o C),
1 grupo de tomos,
1 elemento

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Reactor
A, B frescos
Inerte I

A+BC

Separador

A, B, C, I

Recirculacin de A, B e I
Purga de I, A y B

Nudo de separacin
Corrientes con la misma
composicin
01/06/16

Separacin en equilibrio
Salidas de composicin
segn la cte. de equilibrio
Alfredo Abelardo Carmona Ruiz

Nudo de unin
Corrientes de
composicin
distinta

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Base de clculo
Se elige (por orden de preferencia):
1. Una determinada cantidad de un compuesto que no
sufra reaccin qumica, que entre y salga con el
mismo caudal y que entre y salga en una sola
corriente.
2. Una determinada cantidad de una corriente.
3. Un intervalo de tiempo.

01/06/16

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Evaporador para la concentracin de una salmuera


Base de clculo: 100 Kg de sal
1. Por cada 100 Kg de sal entran 10098/2=4900 Kg de agua
2. Con cada 100 Kg de sal que salen, salen 10060/40=150 Kg de agua
3. El resto de agua (4750 Kg) sale en la corriente de vapor B
4. Por cada 100 Kg de sal salen 250 Kg de la corriente lquida C

01/06/16

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Ejemplo:
En el proceso de concentracin de jugo de naranja, el
zumo recin extrado y filtrado que contiene 7.08% de
slidos en peso, se alimenta a un evaporador al vaco.
En el evaporador se extrae agua y el contenido de
slidos aumenta al 58% en peso. Para una entrada de
1000 kg/h, calcule la cantidad de las corrientes de jugo
concentrado y agua de salida.

01/06/16

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Paso 1
W Kg/h de agua

1000 Kg/h

evaporador

7,08% slidos
C Kg/h jugo concentrado
58 % slidos

01/06/16

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42

Paso 2
1000 = W +C
Balance slidos
7,08
58
W *0 C *

100
100

1000 *

0
C = 122,1 Kg/h concentrado
1000 = W +122,1
W = 877,9 Kg/h agua
01/06/16

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Una pirita de hierro tiene la siguiente composicin en peso: Fe 40.0%; S


43.6%; 16.4% material mineral inerte. Esta pirita se quema con un 100%
de exceso de aire sobre la cantidad requerida para quemar todo el hierro a
Fe2O3 y todo el azufre a SO2. Supngase que no se forma nada de SO 3 en
el horno. Los gases formados pasan al convertidor, donde se oxida el 95%
de SO2 a SO3. Calcular la composicin de los gases que entraron y que
abandonaron el convertidor.
Aire
100% exceso

Convertidor
95%

Horno
S+O2 = SO2

Pirita
40% Fe
43.6% S

01/06/16

2SO2+O2 = 2SO3

4 Fe+3O2 = 2Fe2O3

Fe2O3

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Base de clculo: 100 Kg de pirita

ENTRADAS AL HORNO
Fe que entra en el horno 40 Kg = 40/55.85 Kmoles = 0.715 Kmoles
S que entra en el horno 43.6 Kg = 43.6/32 = 1.362 Kmoles
O2 necesario (para la formacin de Fe2O3) = (0.715)(3)/4 = 0.566 Kmoles
(estequiomtrico)
O2 necesario (para la formacin de SO2) = 1.362 Kmoles
O2 total necesario = 1.362 + 0.5363 = 1.898 Kmoles
O2 que entra en el aire (1.898)(2) = 3.797 Kmoles
N2 que entra en el aire (3.7966)(79)/21= 14.28 Kmoles
01/06/16

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45

SALIDA DEL HORNO


SO2 formado en el horno

= 1.362 Kmoles

O2 que sale del horno (sin reaccionar) = 1.898 Kmoles


N2 que sale del horno

= 14.28 Kmoles

Total de gases que salen del horno

= 17.54 Kmoles

COMPOSICIN DE LOS GASES QUE ENTRAN EN EL CONVERTIDOR:


% SO2 = (1.362)(100)/17.54 = 7.77
% O2 = (1.898)(100)/17.54 = 10.83
% N01/06/16
= (14.28)(100)/17.54 =Alfredo
81.40Abelardo Carmona Ruiz
2

46

CLCULO DE LA COMPOSICIN DE LOS GASES QUE SALEN DEL


CONVERTIDOR:
SO3 formado en el convertidor (0.95)(1.362) = 1.2939 Kmoles.
SO2 sin reaccionar = (0.05)(1.362) = 0.0681 Kmoles
O2 consumido en el convertidor = (1.362)(0.95)/2 = 0.64695 Kmoles
O2 sin reaccionar = 1.898-0.6495 = 1.25105 Kmoles
N2 que pasa por el convertidor sin reaccionar = 14.28 Kmoles
Total de gases que salen del convertidor:
01/06/16

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47
1.2939+0.0681+1.25105+14.28
= 16.89305 Kmoles

3.797 kmol O2
14.28 kmol N2

1.362 kmol SO2

Horn
S+O = SO
o
2

0.715 kmol Fe
1.362 kmol S

1.8983 kmol O2
2

14.28 kmol N2

4 Fe+3O2 = 2Fe2O3

Convertidor
95%
2SO2+O2 = 2SO3

1.2939 kmol SO3


0.0681 kmol SO2
1.25105 kmol O2

Fe2O3

14.28 kmol N2

CLCULO DE LA COMPOSICIN DE LOS


GASES QUE SALEN DEL CONVERTIDOR:
% SO3 = (1.2939)(100)/16.89305 = 7.66
% SO2 = (0.0681(100)/16.89305 = 0.403
% O2= (1.25105)(100)/16.89305 = 7.406
%N2 = (14.28)(100)/16.89305 = 84.53

01/06/16

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El anlisis del gas que entra en el convertidor secundario de una planta de


cido sulfrico de contacto es 4 % SO2, 13 % O2 y 83 % N2 (en
volumen). El gas que sale del convertidor contiene 0.45 % SO2 en base
libre de SO3 (en volumen). Calcular el porcentaje del SO 2 que se convierte
en SO3.
SO3 x kmol
2SO2+O2 = 2SO3
4 % SO2

0.45 % SO2

y kmol

13 % O2

--

% O2

z kmol

83 % N2

--

% N2

k kmol

01/06/16

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49

SO3 x kmol
2SO2+O2 = 2SO3

4 kmol SO2

0.45 % SO2

y kmol

13 kmol O2

--

% O2

z kmol

83 kmol N2

--

% N2

k kmol

Base de clculo: 100 Kmoles de gas que entra en el convertidor.


Balance de N2
Entra
83 Kmoles
Sale
k Kmoles
83 = k
(1)
Balance de S.
Entra
4 en gas que entra al convertidor
Sale
x en el SO3
y en el SO2 que sale del convertidor.
4=x+y
01/06/16

(2)
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50

SO3 x kmol
2SO2+O2 = 2SO3

4 kmol SO2

0.45 % SO2

y kmol

13 kmol O2

--

% O2

z kmol

83 kol N2

--

% N2

k kmol

Balance de O
Entra

(2)(4)+(2)(13) en gas que entra

Sale

(3)(x) en el SO3
(2)(y) en SO2 que sale

(2)(z) en O2 que sale.


34 = 3x+2y+2z (3)
% SO2 = (y) 100/(y + z + k) = 0.45
0.45 = (y)100/(y+ z+ k)
01/06/16

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(4)
51

SO3 3.574 kmol

4 kmol SO2

2SO2+O2 = 2SO3

0.45 % SO2

0.426 kmol

13 kmol O2

--

% O2

11.213 kmol

83 kmol N2

--

% N2

83

x = 3.574,

y = 0.426,

kmol

z = 11.213, k = 83.000

Conversin del SO2:


SO2 convertido = SO3 formado = 3.574 Kmoles
SO2 que entra en el reactor = 4 Kmoles
% conversin del SO2 = (3.574)100/(4) = 89.35%
01/06/16

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En una industria se produce xido de etileno mediante oxidacin del etileno con aire
en presencia de un catalizador. Si las condiciones se controlan cuidadosamente, una
fraccin del etileno se convierte en xido de etileno, mientras que parte de etileno
queda sin reaccionar y otra parte sufre una oxidacin total a CO 2 y H2O. La
formacin de CO es despreciable. Los gases despus de abandonar el reactor pasan a
travs de un absorbente en el que el xido de etileno queda retenido. Un anlisis de
Orsat ordinario y de los gases que abandonan el absorbente da: 9.6% de CO 2; 3% O2;
y 6.4% CH2=CH2.
Del etileno que entra en el reactor, qu porcentaje se convierte en xido de etileno?
Calcula tambin la selectividad de esta planta. El sistema reacciona en rgimen
continuo y estacionario.

Aire

CH2=CH2+ 1/2O2 --- O CH2=CH2


CH2=CH2+ 3O2 --- 2 CO2 + 2H2O

Z moles OCH2=CH2
01/06/16

Alfredo Abelardo Carmona Ruiz

ABSORBEDOR

X mol CH2=CH2

H2O (y moles)
9.6% CO2
3.0 % O2
6.4 % CH2CH2
81.0 % N2
53

CH2=CH2+ 1/2O2 --- O CH2=CH2


CH2=CH2+ 3O2 --- 2 CO2 + 2H2O

Aire
Balance de N2:

ABSORBEDOR

X mol CH2=CH2

Z moles OCH2=CH2

N2 que sale en los gases

81 moles

N2 que entra en el aire

81 moles

H2O (y moles)
9.6 mol CO2
3.0 mol O2
6.4 mol CH2CH2
81.0 mol N2

BC= 100 moles


gas

O2 que entra en el aire (81)(21)/79 = 21.53 moles.


Balance de O2:
O2 que entra en el aire

= 21.53 moles.

O2 en el gas no absorbido (9.6+3.0)

= 12.6 moles

O2 en el agua

= y/2 moles

O2 en el xido de acetileno formado


01/06/16

= z/2 moles

Alfredo
Abelardo Carmona Ruiz
21.53 = 12.6 + y/2
+ z/2
(1)

54

21.53 mol O2
81 mol N2

CH2=CH2+ 1/2O2 --- O CH2=CH2


CH2=CH2+ 3O2 --- 2 CO2 + 2H2O

Z moles OCH2=CH2

ABSORBEDOR

X mol CH2=CH2

H2O (y moles)
9.6 mol CO2
3.0 mol O2
6.4 mol CH2CH2
81.0 mol N2

BC= 100 moles


gas

Balance de C:
C que entra en el etileno
=2x
C que sale en el xido de etileno formado = 2z
C que sale en el qas no absorbido
= 9.6+(6.4)(2) = 22.4
2x = 2z +22.4
(2)
Balance de H:
H que entra en el etileno
4x
H que sale en el xido de etileno 4z
H que sale en el agua
2y
H que sale en el gas no absorbido (6.4)(4) = 25.6
4x = 4z + 2y + 25.6
(3)
01/06/16

Alfredo Abelardo Carmona Ruiz

55

21.53 mol O2
81 mol N2

CH2=CH2+ 1/2O2 --- O CH2=CH2


CH2=CH2+ 3O2 --- 2 CO2 + 2H2O

8.26 moles OCH2=CH2

ABSORBEDOR

19.46 mol CH2=CH2

H2O (9.6 moles)


9.6 mol CO2
3.0 mol O2
6.4 mol CH2CH2
81.0 mol N2

BC= 100 moles


gas

Resolviendo (1), (2) y (3):


z = 8.26 moles
y = 9.6 moles
x = 19.46 moles
01/06/16

Alfredo Abelardo Carmona Ruiz

56

21.53 mol O2
81 mol N2

CH2=CH2+ 1/2O2 --- O CH2=CH2


CH2=CH2+ 3O2 --- 2 CO2 + 2H2O

8.26 moles OCH2=CH2

ABSORBEDOR

19.46 mol CH2=CH2

H2O (9.6 moles)


9.6 mol CO2
3.0 mol O2
6.4 mol CH2CH2
81.0 mol N2

Etileno convertido en xido de


etileno 8.26 moles
Etileno que entra en el
reactor 19.46 moles

Etileno convertido en CO2+ H2O


4.8 moles

Etileno no reacciona
6.4 moles
% selectividad hacia xido = 8.26/13.06 = 63.2 %
01/06/16

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57

Balance de energa

LEY DE CONSERVACIN DE LA ENERGA

La energa ni se crea ni se destruye, slo se transforma.

(1a Ley de la Termodinmica)


(Energa del sistema) + (Energa de alrededores) = 0

01/06/16

Alfredo Abelardo Carmona Ruiz

59

ENERGA ASOCIADA A UN SISTEMA MATERIAL

Energa cintica (Ec): asociada al movimiento de los


cuerpos respecto a un sistema de referencia.
Energa potencial (Ep): asociada a su posicin con
respecto a un sistema de referencia.
Energa interna (U): Asociada a la composicin qumica
de la materia, a su estado energtico (temperatura,
volumen y presin) y a su estado de agregacin (estado
fsico).
01/06/16

Alfredo Abelardo Carmona Ruiz

60

Energa cintica de un sistema material en movimiento, en


funcin de su velocidad:
m = masa del cuerpo
v = velocidad del cuerpo

1
Ec m v 2
2

Energa potencial de un sistema material en funcin de su


posicin en el campo gravitatorio:
m = masa del cuerpo
g = aceleracin de la gravedad
h = posicin del cuerpo

01/06/16

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Ep m g h
61

Energa interna de especies qumicas ( U ):


Variable o Propiedad Termodinmica asociada a la composicin qumica,
temperatura y el estado de agregacin de la materia.
Energa debida al movimiento de las molculas con respecto
al centro de masas del sistema, al movimiento de rotacin y
vibracin, a las interacciones electromagnticas de las
molculas y al movimiento e interacciones de los
constituyentes atmicos de las molculas.

Relacionable con otras propiedades termodinmicas, ENTALPIA

H U PV
U H PV

dU dH PdV Vdp

H m(cp)T
01/06/16

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62

Ecuacin general de balance


Eacumulada

Eentra

Esale

Sistema material sometido a transformaciones fsicas y qumicas


que transcurren en rgimen no estacionario
Entrada Produccin (0) Consumo (0) Salida Acumulaci n
Energa que entra Energa que sale
Energa acumulada

del
exterior
al
exterior
en
el
sistema

en rgimen estacionario
Energa que entra Energa que sale

del
exterior
al
exterior

01/06/16

Alfredo Abelardo Carmona Ruiz

63

Sistema abierto: la materia y la energa pueden


fluir a travs de sus lmites con el ambiente.
Sistema cerrado: slo puede fluir la energa a
travs de los lmites del sistema.
Sistema aislado: no fluye ni materia ni energa
hacia fuera o hacia el interior del sistema.

01/06/16

Alfredo Abelardo Carmona Ruiz

64

Balance sistema cerrado


Si la frontera de un sistema NO permite el transporte de
materia entre el sistema y sus alrededores, entonces se dice
que el sistema es cerrado
Todo el intercambio de energa entre un sistema y sus
alrededores se hace como calor y trabajo,
La energa total de los alrededores es igual a la energa neta
transferida hacia o desde l como calor y trabajo.

acumulacin = entrada - salida


01/06/16

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65

energa de sistema energa de alrededores 0


(energa de alrededores) Q W
energia del sistema U t Ec E p

U t Ec E p Q W

01/06/16

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66

1. La energa de un sistema depende casi por entero de sus composicin


qumica, su estado de agregacin y la temperatura de los materiales del
sistema: Es independiente de la presin para los gases ideales y casi
independiente de sta para lquidos y slidos. Si no hay cambios de
temperatura o de fase no reacciones qumicas en un sistema cerrado y si
los cambios de presin son menores de unas cuantas atmsferas, entonces
U=0
2. Si el sistema no tiene aceleracin Ec = 0.
0 Si el sistema no se eleva ni cae,
entonces Ep = 0
3. Si el sistema y sus alrededores estn a la misma temperatura o si el sistema
est perfectamente aislado, entonces Q = 0 y el proceso se denomina
adiabtico
4. El trabajo realizado sobre o por un sistema cerrado se logra por el
desplazamiento de sus fronteras contra una fuerza de resistencia, o el paso
de corriente elctrica o de radiacin a travs de dichas fronteras. Algunos
ejemplos del primer tipo de trabajo son el movimiento de un pistn, o de
rotacin de un eje que se proyecta a travs de las fronteras del sistema. Si
no hay partes mviles ni corrientes elctricas ni radiaciones en las
fronteras del sistema, entonces W = 0
01/06/16

Alfredo Abelardo Carmona Ruiz

67

Los sistemas cerrados a menudo experimentan procesos


que no causan ningn cambio en su energa potencial o
cintica externa, sino solamente en su energa interna

U t Q W

01/06/16

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68

Balance de energa en un sistema cerrado


Un cilindro con un pistn mvil contiene gas. La temperatura inicial del gas es de
25C.
25C El cilindro se coloca en agua hirviendo y el pistn se mantiene en una posicin
fija. Se transfiere una cantidad de calor de 2,00 kcal al gas, el cual se equilibra a 100C
(y una presin ms alta). Despus se libera el pistn y el gas realiza 100 J de trabajo
para mover al pistn a su nueva posicin de equilibrio. La temperatura final del gas es
de 100C.
Escriba la ecuacin de balance de energa para cada una de las etapas de este proceso,
y resuelva en cada caso el termino desconocido de energa en la ecuacin . Al resolver
el problema, considrese el gas en el cilindro constituye el sistema, ignore el cambio de
energa potencial del gas mientras el pistn se desplaza en direccin vertical, y suponga
comportamiento ideal del gas. Exprese todas las energas en joules.

01/06/16

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69

U t Ec E p Q W

Ec = 0 (el sistema es estacionario)


Ep = 0 (no hay desplazamiento vertical)
W = 0 (las fronteras no se mueven)
U = Q

Q = 2,00 kcal

U = 2,00 kcal = 8370 Joules


Por tanto, el gas gana 8370 J de energa interna al pasar de 25C
a 100C
01/06/16

Alfredo Abelardo Carmona Ruiz

70

U t Ec E p Q W
Ec = 0 (el sistema es estacionario en los estados inicial y final)
Ep = 0 (considerada insignificante por hiptesis)
U = 0 (U slo depende de T para un gas ideal, y T no cambia)

0 = Q -W

W = +100 J

Q = 100 Joules
As, se transfieren 100 Joules de calor adicionales al gas
a medida que ste se expande y se vuelve a equilibrar a
100C
01/06/16

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71

Balance energa sistema abierto estado estacionario


500 kg por hora de vapor impulsan una turbina. El vapor entra a dicha turbina
a 44 atm y 450C con una velocidad lineal de 60 m/s y sale en un punto 5 m
por debajo de la entrada de sta, a presin atmosfrica y velocidad de 360 m/s.
m/s
La turbina aporta trabajo de flecha a razn de 70 kW,
kW y las perdidas de calor
de la misma se estiman como 104 kcal/h.
kcal/h Calcule el cambio de entalpa
especifica asociado con el proceso.

01/06/16

Alfredo Abelardo Carmona Ruiz

72

U t Ec E p Q W

dU dH PdV Vdp

H Q W Ec E p

1
Ec * m * v22 v12
2

E p m * g h2 h1

H Q W Ec E p

H m * H 2 H1
01/06/16

Ec = 8.75 kW
Ep = - 6,81 * 10-3 kW
Q = - 11,6 kW
W = 70 kW
H = - 90,3 kW
H2 H1 = - 650 kW/kg
Alfredo Abelardo Carmona Ruiz

73

INTRODUCCION A LOS PROCESOS DE


TRANSFERENCIA
En los procesos de transporte molecular, lo que nos ocupa en
general es la transferencia o desplazamiento de una propiedad o
entidad dada mediante el movimiento molecular a travs de un
sistema o medio que puede ser un fluido (gas o lquido) o un
slido.
Cada molcula de un sistema tiene una cantidad determinada de
la masa, energa trmica o momento lineal asociada a ella
En los fluidos diluidos, como los gases, donde las molculas estn
relativamente alejadas entre s, la velocidad de transporte de la
propiedad ser relativamente alta puesto que hay pocas molculas
presentes para bloquear el transporte o para interactuar.
01/06/16

Alfredo Abelardo Carmona Ruiz

74

En fluidos densos, como los lquidos, las molculas estn


prximas entre s y el transporte o la difusin se realiza con
mas lentitud.
En los slidos, las molculas estn empacadas mas
estrechamente que en los lquidos y la migracin molecular es
aun ms restringida.
Los tres procesos de transporte molecular de momento lineal,
calor o energa trmica y de masa se caracterizan, en un sentido
elemental, por el mismo tipo general de ecuacin de transporte.
fuerza impulsora
velocidad del proceso de transporte =
resistencia
01/06/16

Alfredo Abelardo Carmona Ruiz

75

1. Transferencia de momento lineal: Se refiere a la que se presenta en los


materiales en movimiento, como en operaciones unitarias de flujo de fluidos,
sedimentacin y mezclado. Su proceso fundamental existe en las operaciones
unitarias de flujo de fluidos, mezclado, sedimentacin y filtracin.

2. Transferencia de calor: En este proceso fundamental se considera como


tal a la transferencia de calor que pasa de un lugar a otro, se presenta en las
operaciones unitarias de transferencia de calor, secado, evaporacin, destilacin
y otras. Transferencia conductiva y convectiva de calor, evaporacin, destilacin
y secado.

3. Transferencia de masa: En este caso se transfiere masa de una fase a otra


fase diferente, el mecanismo bsico es el mismo, ya sea que las fases sean
gaseosas, slidas o liquidas. Este proceso incluye destilacin, absorcin,
extraccin liquido-liquido, separacin por membranas, adsorcin y lixiviacin.

01/06/16

Alfredo Abelardo Carmona Ruiz

76

Difusividad

Gradiente de presin flujo de fluido

Gradiente de Temperatura flujo de calor

Gradiente de concentracin flujo de partculas

Difusin
01/06/16

Alfredo Abelardo Carmona Ruiz

77

El tercer proceso fundamental de transferencia es la transferencia de masa que


intervienen en la destilacin absorcin, secado y extraccin lquido-lquido.
Cuando se transfiere masa de una fase a otra o a travs de una sola fase el
mecanismo bsico es el mismo ya sea que se trate de gases, lquidos o slidos tal
como se demostr para la trasferencia de calor por conduccin que obedece la ley
de Fourier el gases, lquidos y slidos.
Como se aprecia estos tres procesos de trasferencia se rigen por el mismo tipo de
ecuacin general que es:

Velocidad .de.un. proceso.de.transferen cia


La ley de viscosidad de Newton

Fuerza.impulsora
Re sistencia

dv
dy

Es un ejemplo de la transferencia de impetu. Esta ecuacin a densidad constante


se convierte:

01/06/16

Alfredo Abelardo Carmona Ruiz

78


Donde:
: es el impetu transferido/s.m2
/: es la viscosidad cinemtica en m2/s
y: es la distancia en m
v: es el impetu/m3.

d v
dy

La ley de Fourier para la conduccin de calor es:

qx
dT
k
A
dx

Si la densidad y el calor especfico son constantes se puede escribir

d C pT
qx

Donde:
A
dx
q/A: es el flujo especfico de calor en W/m2

: es la difusividad trmica en m2/s


CpT: es J/m3.
01/06/16

Alfredo Abelardo Carmona Ruiz

79

La ecuacin para la difusin molecular de masa es la ley de Fick


similar a la ecuacin:
Fuerza.impulsora
Velocidad .de.un. proceso.de.transferen cia
Re sistencia
Es como sigue para una concentracin total constante en un fluido:
dC A
J * Ax D AB
dx
Donde:
J*A x: flujo molar del componente A en la direccin x, causado por la
difusin molecular, expresado en mol kg de A/ sm2.
DAB: difusividad molecular de la molcula A en B en m 2/s.
CA: concentracin de A en mol kg/m3
x: distancia de difusin en m

01/06/16

Alfredo Abelardo Carmona Ruiz

80

La semejanza de las 3 ecuaciones para la transferencia de


impetu, calor y masa resulta obvia:
Todos los flujos especficos del lado izquierdo de las 3
ecuaciones tienen unidades de transferencia de una
cantidad de impetu, calor o masa sobre unidad de
tiempo y unidad de rea
Las propiedades de transporte /, y DAB tienen
unidades de m2/s
Las concentraciones se representan como impetu/m3 ,
J/m3 , mol kg/m3

01/06/16

Alfredo Abelardo Carmona Ruiz

81

Transferencia de masa
Hasta este punto, se ha restringido la atencin a problemas de
.transferencia de calor en los que no intervino transferencia de
masa. Sin embargo, sta interviene en muchos problemas
significativos de transferencia de calor que se encuentran en la
realidad. Por ejemplo, alrededor de un tercio de la prdida de calor
de una persona en reposo se debe a la evaporacin. Resulta que la
transferencia de masa es anloga a la transferencia de calor en
muchos aspectos y existe una cercana semejanza entre las
relaciones de ambas. En este captulo, se discuten los mecanismos
de la transferencia de masa y se desarrollan relaciones para la
razn de esa transferencia, para situaciones que se encuentran de
manera comn en la prctica.
01/06/16

Alfredo Abelardo Carmona Ruiz

82

Debe distinguirse entre la transferencia de masa y el movimiento


de masas de fluido (o flujo de fluidos) que se presenta en un nivel
macroscpico conforme un fluido se transporta de un lugar a otro.
La transferencia de masa requiere la presencia de dos regiones con
composiciones qumicas diferentes y se refiere al movimiento de
especies qumicas desde una regin de alta concentracin hacia
una de concentracin menor. La fuerza impulsora primaria para el
flujo de fluidos es la diferencia de presin, en tanto que, para la
transferencia de masa, es la diferencia de concentracin.

01/06/16

Alfredo Abelardo Carmona Ruiz

83

Se empieza este captulo con el sealamiento de numerosas


analogas entre la transferencia de masa y la de calor, y son
trazados paralelos entre ellas.
A continuacin, se discuten las condiciones de frontera
asociadas con la transferencia de masa y la difusin
unidimensional, estacionaria y transitoria, y se sigue con una
discusin de la transferencia de masa en un medio en
movimiento. Por ltimo, se considera la transferencia de masa
por conveccin y la transferencia simultnea de calor y de masa.

01/06/16

Alfredo Abelardo Carmona Ruiz

84

EJEMPLOS DE PROCESOS DE
TRANSFERENCIA DE MASA

La transferencia de masa se verifica


cuando el componente de una mezcla
emigra en una misma fase o de una fase a
otra, a causa de la diferencia de
concentracin entre dos puntos.

01/06/16

Alfredo Abelardo Carmona Ruiz

85

El lquido de un recipiente abierto lleno de agua se evapora en el aire


estacionario debido a la diferencia de concentracin del vapor de agua entre la
superficie del lquido y el aire que lo rodea. Existe una fuerza impulsora de la
superficie al aire.
Un trozo de azcar sumergido en una taza de caf se disuelve y se difunde, sin
agitacin, en la solucin que lo rodea.
Cuando la madera verde recin cortada se expone a la accin atmosfrica, se
seca parcialmente a medida que el agua de la madera se difunde hasta la
superficie cortada y despus, a la atmsfera circundante.
En un proceso de fermentacin, los nutrimentos y el oxgeno disueltos en la
solucin se difunden hacia los microorganismos.
En una reaccin cataltica, los reactivos se difunden del medio circundante a la
superficie cataltica donde se verifica la reaccin.
01/06/16

Alfredo Abelardo Carmona Ruiz

86

La destilacin para separar alcohol de agua implica una


transferencia de masa.
La extraccin del S02de los gases producidos en la combustin
se lleva a cabo por absorcin en una solucin lquida bsica.

01/06/16

Alfredo Abelardo Carmona Ruiz

87

Siempre que existe diferencia de


concentracin de una cantidad fsica en
un medio, la naturaleza tiende a igualar
las cosas al forzar un flujo desde la
regin de alta concentracin hacia la de
baja.

01/06/16

Tanque que contiene N2 y aire en sus dos


compartimientos, y la difusin del N2 hacia
el aire (y la difusin del O2 hacia el N2)
cuando se quita la particin.

Alfredo Abelardo Carmona Ruiz

88

INTRODUCCION A LOS PROCESOS DE


TRANSPORTE

Liquido a gas

Slido a gas

Slido a lquido Slido a slido

Algunos ejemplos de transferencia de masa que


comprenden un lquido y/o un slido

01/06/16

Alfredo Abelardo Carmona Ruiz

89

Ejemplos de procesos de transferencia de masa


Esta demostrado que la trasferencia de masa es decisiva en muchas reas
de la ciencia, tecnologa e ingeniera de los alimentos
La transferencia de masa se verifica cuando el componente de una mezcla
emigra en un misma fase o de una fase a otra a causa de la diferencia de
concentracin entre dos puntos
Muchos fenmenos comunes implican una trasferencia de masa, por
ejemplo:
El lquido de un recipiente abierto lleno de agua se evapora en el aire
estacionario.
Un trozo de azcar sumergido en una taza de caf.
Las hortalizas recin cosechadas se exponen a la atmsfera
Los cubitos de papaya verde sumergido en un jarabe para fruta
confitada.
En el proceso de fermentacin.
Los procesos de purificacin
01/06/16

Alfredo Abelardo Carmona Ruiz

90

Los fenmenos de transferencia de masa se refieren al


movimiento de las molculas o de corrientes de fluido
causadas por una fuerza impulsora.
Incluye no slo la difusin molecular sino el transporte por
conveccin.
La transferencia de masa ocurre en toda reaccin qumica,
ya sea dentro de un reactor industrial, un fermentador o un
reactor de laboratorio.
Los principales campos de inters de la transferencia de
masa son la difusin molecular, el transporte de masa por
conveccin y el transporte de masa entre fases.
01/06/16

Alfredo Abelardo Carmona Ruiz

91

Al transporte de materia se entiende al movimiento de uno o mas


componentes, bien dentro de una misma fase o su paso de una a otra fase.
Ejemplos de operaciones en que tiene lugar este fenmeno son:
cristalizacin, extraccin, absorcin, destilacin, entre otros.
Siempre que en una fase haya un gradiente de concentracin de uno
de los componentes , se produce transporte de materia en el sentido de las
concentraciones decrecientes.
Por lo tanto, la transferencia de masa es la masa en trnsito como
resultado de una diferencia en la concentracin de especies en una mezcla.
Este gradiente de concentracin proporciona el potencial de impulso para
el transporte de esas especies o componentes, esta condicin se denomina
difusin ordinaria. Esta pertenece a una de las 2 condiciones restrictivas; y
la otra es que los flujos se miden en relacin con coordenadas que se
mueven con la velocidad promedio de la mezcla.

01/06/16

Alfredo Abelardo Carmona Ruiz

92

El transporte de masa por conveccin es el proceso por


el cual por ejemplo los gases salientes de una
chimenea se dispersan en la atmsfera y mediante el
que se lleva a cabo el mezclado de dos corrientes.
La transferencia entre dos fases es especialmente
importante para los ingenieros por que es la que se da
en la mayora de los procesos de separacin, tales
como la humidificacin, secado, absorcin,
destilacin, extraccin lquido lquido, entre otros.

La transferencia de calor por conduccin y la difusin


de masa son procesos de transporte que se originan en la
actividad molecular. En una caja una divisin delgada
separa los gases A y B. Cuando se elimina la divisin, los
gases se difunden entre ellos hasta que se establece el
equilibrio y la concentracin de los gases dentro de la caja
es uniforme.

El gradiente de concentracin es el cociente entre la


diferencia de concentracin C1-C2 y el espesor de la
membrana que se lo toma como X1-X2 a partir de una cota o
referencia

01/06/16

Alfredo Abelardo Carmona Ruiz

95

Si en el recipiente de la figura
(a) hay, en el lado 1,5 litros de
una solucin de glucosa con
una concentracin de 300
mmol/L y que en el lado 2 hay
0,75 litros de una solucin de
glucosa con una concentracin
de 100 mmol/L. Cul ser la
CONCENTRACION
DE
EQUILIBRIO? Ser la misma
que se hubiera alcanzado de
haberse quitado la membrana y
mezclado las dos soluciones.

01/06/16

Alfredo Abelardo Carmona Ruiz

96

Ejemplo:

GAS B

GAS A

01/06/16

Alfredo Abelardo Carmona Ruiz

97

En las operaciones de transferencia de masa, ninguna de la fases en el


equilibrio consta de un nico componente. Por ello, cuando inicialmente se
ponen en contacto las dos fases, no constan (excepto en forma casual) de la
composicin que tienen en el equilibrio. Entonces, el sistema trata de
alcanzar el equilibrio mediante un movimiento de difusin relativamente
lento de los componentes, los cuales se transfieren parcialmente entre las
fases en el proceso.
La difusin de masa ocurre en:
* Lquidos
* Slidos
* Gases
Como la transferencia de masa est fuertemente influida por el espacio
molecular, la difusin ocurre ms fcilmente en gases que en lquidos y
ms fcilmente en lquidos que en slidos.

01/06/16

Alfredo Abelardo Carmona Ruiz

98

El transporte de un elemento de una solucin fluida, de una regin de ms


alta concentracin a una regin de ms baja concentracin, se llama
transferencia de masa.
Usamos el trmino de transferencia de masa para describir el movimiento
relativo de especies en una mezcla debido a la presencia de gradientes de
concentracin.
El calor se transfiere en una direccin que reduce un gradiente de
temperatura existente, la masa se transfiere en una direccin que reduce un
gradiente de concentracin existente.
La transferencia de masa cesa cuando el gradiente de concentracin se
reduce a cero.
La rapidez de la transferencia de masa depende del potencial impulsor y de
la resistencia. La transferencia de masa puede ocurrir dentro de la fase gas
o dentro de la fase lquido.

01/06/16

Alfredo Abelardo Carmona Ruiz

99

CLASIFICACIN DE LA TRANSFERENCIA DE MASA


Molecular:
Si una solucin es completamente uniforme con respecto a la concentracin
de sus componentes, no ocurre ninguna alteracin; en cambio si no es
uniforme, la solucin alcanzar espontneamente la uniformidad por
difusin, ya que las sustancias se movern de un punto de concentracin
elevada a otro de baja concentracin. La rapidez de transferencia puede
describirse adecuadamente en funcin del flujo molar, o moles/(tiempo)
(rea), ya que el rea se mide en una direccin normal a la difusin.
Convectiva:
La masa puede transferirse debido al movimiento global del fluido. Puede
ocurrir que el movimiento se efecte en rgimen laminar o turbulento. El
flujo turbulento resulta del movimiento de grandes grupos de molculas y
es influenciado por las caractersticas dinmicas del flujo. Tales como
densidad, viscosidad, entre otros.

01/06/16

Alfredo Abelardo Carmona Ruiz

100

Existe una analoga entre la difusin y la transferencia de calor, en ambos


la causa del flujo es un gradiente y la densidad de flujo es directamente
proporcional al gradiente.

Magnitudes de difusin: En la teora de difusin se utilizan 5 conceptos


relacionados entre s:

1. La velocidad v, definida en la forma habitual de longitud/tiempo.


2. La densidad de flujo N a travs de un plano, en moles/rea-tiempo.
3. La densidad de flujo J con relacin a un plano de velocidad nula, en
moles/rea-tiempo.
4. La concentracin c y la densidad molar M, moles/volumen.
5. El gradiente de concentracin dc/dx, donde x es la longitud del camino
perpendicular al rea a travs de la cual tiene lugar la difusin.

01/06/16

Alfredo Abelardo Carmona Ruiz

101

Ley de Fick para la difusin molecular


La difusin molecular (transporte molecular) se define como la
trasferencia (movimiento trmico aleatorio) de las molculas
individuales a travs de un fluido por medio de los movimientos
individuales y desordenados de las molculas.

01/06/16

Alfredo Abelardo Carmona Ruiz

102

DIFUSIN Y DIFUSIVIDAD
La difusin es el movimiento, bajo la influencia de un estimulo
fsico, de un componente individual a travs de una mezcla. La causa ms
frecuente de la difusin es un gradiente de concentracin del componente
que difunde. Un gradiente de concentracin tiende a mover el componente
en una direccin tal que iguale las concentraciones y anule el gradiente.

La difusin puede ser originada por un:


Gradiente de concentracin,
Gradiente de presin (difusin de presin),
Gradiente de temperatura (difusin trmica),
Y la debida a un campo externo (difusin forzada).

Difusividad

Difusin Molecular
Velocidad de
Transferencia

Inicialmente

Mayor gradiente de concentracin (c)


Finalmente
Solucin homognea (no hay c )

tiempo

Difusividad

Difusin Molecular
Un ejemplo prctico:
Solucin
salina

Agua
pura

10 aos!

87.5%

28 aos!!!

99.5%

Difusividad

Difusin Turbulenta
Solucin
homognea

Solucin
salina

30 SEGUNDOS!!!

Agua
pura

100%

Aunque la causa habitual de la difusin es un gradiente de


concentracin, la difusin tambin puede ser originada por un:
Gradiente de presin, difusin de presin.
Gradiente de temperatura, difusin trmica.
Por la aplicacin de una fuerza externa como el caso de una
centrfuga, difusin forzada.
La difusin tambin tiene lugar en fases fluidas debido a la mezcla
fsica o a los remolinos del flujo turbulento, difusin en rgimen
turbulento.
La difusividad es una caracterstica de un compuesto y de su entorno
(temperatura, presin, concentracin), ya sea en una solucin lquida,
gaseosa o slida y la naturaleza de los otros componentes.

xA1

La Ley de Fick:
la densidad de corriente de
partculas, J, es proporcional al
gradiente de concentracin (z)
01/06/16

Alfredo Abelardo Carmona Ruiz

J A*
xA2
108

PRIMERA LEY DE FICK


La densidad de flujo JA se supone que es proporcional al gradiente de concentracin
dcA/db, y a la difusividad del componente A en su mezcla con el componente B, que
se representa por D:

J A D AB

dc A
db

Para el componente B se deduce una ecuacin similar:

J B DBA

dcB
db

Estas dos ecuaciones corresponden a la primera ley de Fick de la difusin para una
mezcla binaria.

Obsrvese que esta ley esta basada en tres


decisiones:
1.
2.
3.

La densidad de flujo est en moles/rea-tiempo.


La velocidad de difusin es relativa a la velocidad
volumtrica media.
El potencial impulsor est en trminos de concentraciones
molares (moles de componente A por unidad de volumen).

Las dimensiones de DAB son longitud al cuadrado por tiempo,


y generalmente se expresa en m2 por segundo o en cm2 por
segundo.
01/06/16

Alfredo Abelardo Carmona Ruiz

110

LEY DE FICK PARA LA DIFUSION MOLECULAR


La difusin molecular (o transporte molecular) puede definirse como la
transferencia (o desplazamiento) de molculas individuales a travs de un
fluido por medio de los desplazamientos individuales y desordenados de
las molculas.
Se ilustra la trayectoria desordenada que la
molcula A puede seguir al difundirse del punto
(1) al (2) a travs de las molculas de B. Si hay
un nmero mayor de molculas de A cerca del
punto (1) con respecto al punto (2), entonces, y
puesto que las molculas se difunden de
manera desordenada ,en ambas direcciones,
habr ms molculas de A difundindose de (1)
a (2) que de (2) a (1). La difusin neta de A va
de una regin de alta concentracin a otra de
baja concentracin.
FIGURA 1. Diagrama esquemtico del proceso de
difusin molecular.

01/06/16

Alfredo Abelardo Carmona Ruiz

111

Considrese otro ejemplo, en el que se aade una gota de tinta


azul a una taza de agua. Las molculas de la tinta se difundirn
con lentitud en todas las partes del agua por difusin molecular.
Para incrementar esta velocidad de mezclado de la tinta, se puede
agitar el lquido por medios mecnicos, como una cuchara, con lo
cual se verifica una transferencia convectiva de masa. Los dos
mecanismos de transferencia de calor, esto es, la conduccin y la
conveccin, son anlogos a la difusin molecular y a la
transferencia convectiva de masa.
Tmese primero en cuenta la difusin de molculas cuando la
totalidad del fluido est inmvil, es decir, estacionario. La
difusin de las molculas se debe a un gradiente de
concentracin.
01/06/16

Alfredo Abelardo Carmona Ruiz

112

La ecuacin general de la ley de Fick puede escribirse como sigue para una
mezcla binaria de A y B:

donde c es la concentracin total de A y B en kg mol A + Blm3 y xA es la


fraccin mal de A en la mezcla de A y B. Si c es constante, entonces, puesto
que cA = cxA,

Sustituyendo en la ecuacin (6.1-7) se obtiene la ecuacin (6.1-3) para una


concentracin total constante.

Esta ecuacin es la de uso ms comn en muchos procesos de difusin


molecular. Cuando c vara un poco, se aplica un valor promedio en la
ecuacin (6.1-3).
01/06/16

Alfredo Abelardo Carmona Ruiz

113

EJEMPLO 1. Difusin molecular de helio en nitrgeno


Una tubera contiene una mezcla de He y N 2 gaseoso a 298 K y 1 atm de
presin total, constante en toda la extensin del tubo. En uno de los extremos
de ste punto 1, la presin parcial p A1 del He es 0.60 atm y en el otro extremo,
a 20 cm (0.2m), pA2 = 0.20 atm. Calcule en unidades SI y cgs el flujo
especfico de He en estado estacionario cuando el valor de DAB de la mezcla
He- N2 es 0.687 cm2/s. Use unidades SI y cgs.
Solucin: Puesto que la presin total P es constante, entonces c tambin lo es,
y es como sigue para un gas que cumpla la ley de los gases ideales:

(1)
(2)
n es kg mol de A ms B, Ves el volumen en m3, T es la temperatura en K, R es
8314.3 m3.Pa/kg mol.K, o bien, R es 82.057x10-3 m3atm/kg mol.K y c es mol
kg A ms B/m3. En unidades cgs, R es 82.057 cm3 atm/kg mol.
En estado estacionario, el flujo Ji, de la ecuacin. (3) es constante. Adems, el
valor de DAB de un gas tambin es constante. Reordenando la ecuacin (3) e
integrando,
01/06/16

Alfredo Abelardo Carmona Ruiz

114

(3)
(4)
Con base en la ley de los gases ideales, pA V = n.RT, y
(5)
Sustituyendo la ecuacin (5) en la (4)
(6)
sta es la ecuacin final que debe aplicarse y es una frmula muy propia para
gases. Las presiones parciales son pAl=0.6atm=0.6x1.01325xl0 5=6.08xl04Pa y
PA2=0.2atm=0.2x1.01325xl05=2.027xl04Pa. Entonces, si usamos unidades SI,
01/06/16

Alfredo Abelardo Carmona Ruiz

115

= 5.63x10-6 kg mol A/s.m2


Si se usan presiones en atmsferas, con unidades SI,

Para unidades cgs, sustituyendo en la ecuacin (6.1-13),

01/06/16

Alfredo Abelardo Carmona Ruiz

116

Hay otras fuerzas impulsoras (adems de las diferencias de concentracin) de


la difusin, tales como temperatura, presin, potencial elctrico y otros
gradientes. Los detalles pueden estudiarse en las referencias (B3).

Coeficiente de transferencia de masa por conveccin


Cuando un fluido fluye por el exterior de una superficie slida en movimiento
de conveccin forzada, podemos expresar la tasa de transferencia de masa
convectiva desde la superficie hasta el fluido, o viceversa, mediante la
siguiente ecuacin:

donde kc, es un coeficiente de transferencia de masa en m/s, cLi la


concentracin de fluido general en kg mol A/m3 y cL1 la concentracin en el
fluido cerca de la superficie del slido. Este coeficiente de transferencia de
masa es muy parecido al coeficiente de transferencia de calor h y es funcin
de la geometra del sistema, de las propiedades del fluido y de su velocidad.
01/06/16

Alfredo Abelardo Carmona Ruiz

117

Difusin molecular en gases


Contradifusin equimolar en gases
J*
J*B

1
cA1
pA1
Z
pB1La presin parcial p

A1

> pA2

2 cA2
pA2
y p > ppB2
.
B2

En la figura se muestra un diagrama


para dos gases, A y B, a presin total
constante P, en dos cmaras
grandes, conectadas por un tubo que
sirve para que se verifique la
difusin molecular en estado
estacionario.

B1

Las molculas de A se difunden hacia la derecha y las de B hacia la izquierda.


P que la presin total P es constante
P en todo el sistema, los moles netos de A
Puesto
que se difunden hacia la derecha deben ser iguales a los moles netos de B, que lo
hacen hacia la izquierda.

Demostremos que: DAB = DBA


Partiendo de J*Az = -J*Bz
01/06/16

Alfredo Abelardo Carmona Ruiz

118

La ecuacin general de la ley de Fick puede escribirse como sigue para una
mezcla binaria de A y B:
El subndice z se suele omitir cuando la direccin es obvia. Escribiendo la
ley de Fick para B cuando c es constante,
(1)

Flujo molar de masa


(moles/tiempo*rea)

Ahora bien, puesto que P = PA + PB = constante, se tiene,


(2)

Diferenciando ambos lados,


(3)

Igualando la ecuacin (3) con la (1),


(4)

Sustituyendo la ecuacin (3) en la (4) y cancelando los trminos iguales,

01/06/16

Alfredo Abelardo Carmona Ruiz

119

DAB = DBA
Hemos partido de

(5)

J*Az = -J*Bz

Esto demuestra que para una mezcla gaseosa binaria de


A y B, el coeficiente de difusividad DAB para la difusin
de A en B es igual a DBA para la difusin de B en A.

01/06/16

Alfredo Abelardo Carmona Ruiz

120

Difusin en gases
Gilliland ha propuesto una ecuacin semi
emprica para el coeficiente de difusin en
gases:
D 435.7

3
T2
1
1
3

3
p V A VB

01/06/16

1
1

MA MB

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121

D est en centmetros cuadrados por segundo.

T est en K

p es la presin total del sistema en Newton por metro


cuadrado
VA y VB son los volmenes moleculares de los
componentes A y B; MA y MB son los pesos moleculares
de los componentes A y B.

01/06/16

Alfredo Abelardo Carmona Ruiz

122

1.
2.
3.

La densidad de flujo est en moles/rea-tiempo.


La velocidad de difusin es relativa a la velocidad
volumtrica media.
El potencial impulsor est en trminos de concentraciones
molares (moles de componente A por unidad de volumen).
Las dimensiones de DAB son longitud al cuadrado por
tiempo, y generalmente se expresa en m2 por segundo o en
cm2 por segundo.
Otra forma de representar la primera ley es la siguiente:

01/06/16

Alfredo Abelardo Carmona Ruiz

123

Para un flujo de masa

j A D AB m A
Donde:
jA = flujo de masa de la especie A
DAB = coeficiente de difusin binaria
difusividad de masa DAB
m A = gradiente en la fraccin masa de
la especie A

01/06/16

= densidad de la masa de la
mezcla en Kg./m3
Alfredo Abelardo Carmona Ruiz

124

Para un flujo molar

J CD AB m A x A
Donde:
J*A = flujo de masa de la especie A (kmol/s . m2)
DAB = coeficiente de difusin binaria o difusividad
de masa DAB

C =
Concentracin molar total de la mezcla
3
(Kmol/m
mA x A = ) gradiente de la fraccin molar de la especie A

De las expresiones anteriores, tambin se derivan


las siguientes ecuaciones:

n D AB m A m A n n
''
A

n D AB mB mB
''
B

Donde
:

nA nB =
respectivamente
mA m B
=
respectivamente

''
A

''
A

Flujo absoluto de la especie

''
B

''
B

A y B

Fraccin masa de la especie A y B

DAB = coeficiente de difusin binaria o difusividad de


masa DAB
01/06/16

Alfredo Abelardo Carmona Ruiz

126

N CD AB x A x A N N
''
A

''
A

''
B

Donde
:C = Concentracin molar total de la mezcla
(Kmol/m3)
NA= Flujo molar absoluto de la especie A
x A = Gradiente de fraccin molar
componente A

del

xA=

Fraccin molar del componente A


DAB = coeficiente de difusin binaria o difusividad
de masa DAB
01/06/16

Alfredo Abelardo Carmona Ruiz

127

La difusin a travs de slidos se evala mediante la


SEGUNDA LEY DE FICK:
2
2
2

C A
CA CA CA
D AB

2
2
2

y
z
x

siendo el tiempo, CA la concentracin de A en


kgmol / m3 y x, y, z las coordenadas cartesianas en las
que puede tomar lugar la difusin.

Difusin Gaseosa

(equipo Armfield CERa)

01/06/16

La difusin del vapor A


de un lquido dentro de un
gas B
puede ser
adecuadamente estudiada
confinando una pequea
muestra del lquido en un
tubo vertical y observando
su
velocidad
de
evaporacin
en
una
muestra pura (circulante)
del gas B.

Alfredo Abelardo Carmona Ruiz

129

Difusin Gaseosa

01/06/16

El equipo del ejemplo usa un capilar


con el lquido de B sumergido
dentro de un bao termostatizado.
Se hace circular aire puro (A) sobre
el cierre de este a travs de una T,
manteniendo una diferencia de
presin parcial constante entre el
menisco y la T.
Se mide la velocidad de descenso
del menisco con un microscopio
montado sobre una escala.

Alfredo Abelardo Carmona Ruiz

130

EJEMPLO 1:
Calclese el coeficiente de difusin del CO, en aire a presin atmosfrica y 25
M CO2 44
VCO 34
C
2

M AIRE 28.9

V AIRE 29.9
D 435.7

p V

1
3
A

3
2
1
3
B

435.7 298

10132 *10 34
5

1
3

3
2

1
1

MA
MB

29.9

1
3

1
1

44 28.9

D 0.132cm 2 / s
01/06/16

Alfredo Abelardo Carmona Ruiz

131

01/06/16

Alfredo Abelardo Carmona Ruiz

132

EJEMPLO 2:
Calcular el coeficiente de difusin del NH3, en aire a presin atmosfrica y
32C.

M NH 3 17

VNH 3 25.8

M AIRE 28.9

VAIRE 29.9
D 435.7

p V

1
3
A

3
2
1
3
B

435.7 305

1
1

MA
MB

3
2

1
1
5
10132 *10 25.8 3 29.9 3

D 1.907 *10 5 cm 2 / s

1
1

17 28.9

01/06/16

Alfredo Abelardo Carmona Ruiz

134

EJEMPLO 3:

Una tubera contiene una mezcla de He y N 2 gaseosa a 298K y 1 atm de presin


constante en toda la extensin del tubo. En uno de los extremos de este
punto 1, la presin parcial PA1 del helio es 0.60 atm y en el otro extremo a 20
cm (0.2 m), PA2=0.20 atm. Calcule en unidades SI el flujo especfico de helio
en estado estacionario cuando el valor de D AB de la mezcla He-N2 es 0.687
cm2/seg. Use unidades SI.

PV nRT
n
P

V
RT
J

*
AZ

Z2

dz D

A2
AB

z1

01/06/16

Alfredo Abelardo Carmona Ruiz

dC

A1

135

Con base en la ley de los gases ideales:

PA1

PAV n A RT
Sustituyendo en la ec. 3:

J
*
AZ

nA
C A1

RT V

DAB PA1 PA2

RT Z 2 Z1

Sustituyendo los valores:

*
AZ

0.687 x10 4 6.08 x10 4 2.027 x10 4

8314 298 0.20 0

Si se usan presiones en atmsferas, con unidades


SI:

*
AZ

kgmol
5.63x10
6

Alfredo Abelardo Carmona Ruiz

sm

137

EJEMPLO 4:
Se usa una membrana de plstico delgada de para separar helio de un chorro
de gas. Bajo condiciones de estado estable se sabe que la concentracin del
helio en la membrana es de es 0.02 y 0.005Kmol/m3 en las superficies interna
y externa respectivamente. Si la membrana tiene un espesor de 1mm y el
coeficiente de difusin binaria del helio con respecto al plstico es de 10 -9
m2/s, Cul es el flujo difusivo?

n
L 0.001m
C s ,1 0.02kmol / m

C s , 2 0.005kmol / m 3
D AB 1x10 9 m 2 / s
01/06/16

''
A, x

n A'' , x
n A'' , x

D AB

(C A,s1 C A, s 2 ) PM
L

3
3
(
0
.
02
kmol
/
m

0
.
005
kmol
/
m
)
9 2
01x10 m / s
0.001m
1.5 x10 8 kmol / m 2 s

Alfredo Abelardo Carmona Ruiz

138

EJEMPLO 5:
Un tapn de caucho de 20 mm. de espesor y un rea superficial de 300mm2 se
usa para contener CO2 a 25C y 5 bar en una vasija de 10l.Cul es el flujo
de prdida de masa de CO2 en la vasija?
L 0.01m

N A'' , x DAB

A 15m
p s ,1 0.03bar
2

CA pAS

p s , 2 0bar
9

(C A, s1 C A, s 2 )
L

D AB 1x10 m / s
2

S 5 x10 3 kmol / m 3 bar

''
A, x

N A'' , x

(5bar 0bar ) 40.15 x10 3 kmol / m 3bar


0.11x10 m / s
0.02m
1.104 x10 9 kmol / m 2 s

Para hallar la razn de difusin necesitamos


multiplicar N A'' , x x Area x PM

N A'' , x xAreaxPM 1.104 x10 11 kmol / m 2 s 0.03m 2 44kg / kmol


n A, x 1.45 x10 9 kg / s
Alfredo Abelardo Carmona Ruiz

139

Base msica
En una base msica, la concentracin se expresa en trminos de densidad
(o concentracin de masa), la cual es la masa por unidad de volumen. Si
se considera un volumen pequeo V en un lugar dentro de la mezcla, las
densidades de una especie (subndice i) y de la mezcla (sin subndice) en
ese lugar quedan dadas por (figura 14-8)

mA
m
A
A
; ;W A
V
V

Por lo tanto, la densidad de una mezcla en un lugar es igual a la suma de


las densidades de sus constituyentes en ese lugar. La concentracin de
masa tambin puede expresarse en forma adimensional en trminos de la
fraccin de masa, w.

01/06/16

Alfredo Abelardo Carmona Ruiz

140

Contra difusin equimolal en estado estacionario


Esta es una situacin que se presenta con frecuencia en las
operaciones de destilacin. NA = -Na = const.

01/06/16

Alfredo Abelardo Carmona Ruiz

141

Caso general para la difusin de los gases A y B ms


conveccin
Sin embargo, aunque una solucin no uniforme slo contenga
dos componentes, stos debern difundirse, si se quiere alcanzar
la uniformidad. Surge entonces la necesidad de utilizar dos
fluxes para describir el movimiento de un componente: N, el
flux relacionado con un lugar fijo en el espacio, y J, el flux de
un compuesto con relacin a la velocidad molar promedio de
todos los componentes. El primero es importante al aplicarse al
diseo de equipo; el segundo es caracterstico de la naturaleza
del componente. Por ejemplo, un pescador estara ms
interesado en la rapidez con la cual nada un pez en contra de la
corriente para alcanzar el anzuelo (anlogo a N); la velocidad
del pez con relacin a la del arroyo (anlogo a J) es
caracterstica de la habilidad natatoria del pez.
01/06/16

Alfredo Abelardo Carmona Ruiz

142

La velocidad a la cual los moles de A pasan por un punto fijo hacia


la derecha, lo cual se tomar como flujo positivo, es JA kg mol
A/s . m2. Este flujo puede transformarse en una velocidad de
difusin de A hacia la derecha por medio de la expresin
(9)

donde vAd es la velocidad de difusin de A en m/s.


Considrese ahora lo que sucede cuando la totalidad del fluido se
mueve con un flujo general o convectivo hacia la derecha.
Expresada matemticamente, la velocidad de A con respecto al
punto estacionario es la suma de la velocidad de difusin y de la
velocidad convectiva o promedio.
(10)
01/06/16

Alfredo Abelardo Carmona Ruiz

143

Multiplicando la ecuacin (10) por cA.


(11)

Cada uno de estos tres Componentes es un flujo especfico. El


primer trmino, cA vA puede representarse por el flujo especfico
NA kg mol A/s*m2. Este es el flujo especfico total de A con
respecto al punto estacionario. El segundo trmino es JA, esto es,
el flujo especfico de difusin con respecto al fluido en
movimiento. El tercer trmino es el flujo convectivo especfico de
A con respecto al punto estacionario.
Por consiguiente, la ecuacin (11) se transforma en
(12)
01/06/16

Alfredo Abelardo Carmona Ruiz

144

Sea N e1 flujo convectivo total de la corriente general con respecto al


punto estacionario. Entonces,
(13)

o, despejando vM,
(14)

Sustituyendo la ecuacin (14) en la (12),


(15)

01/06/16

Alfredo Abelardo Carmona Ruiz

145

Puesto que JA es la ley de Fick, ecuacin (1),


(16)

La ecuacin (16) es la expresin general final para difusin ms


conveccin, que debe usarse cuando se emplea NA y se refiere a un
punto estacionario. Puede escribirse una ecuacin similar para NB.
(17)

Para resolver la ecuacin (16) o la (17) debe conocerse la


relacin entre el flujo especfico NA y NB. Las ecuaciones (16) y
(17) son vlidas para la difusin en gases, lquidos y slidos.
Para contradifusin equimolar, NA = -NB y el trmino convectivo
en la ecuacin (16) se vuelve cero. Entonces, NA = JA = -NB = JB
01/06/16

Alfredo Abelardo Carmona Ruiz

146

Caso especial de A que se difunde a travs de B no


difusivo y en reposo

FIGURA 2. Difusin de A a travs de B no difusivo y en reposo: a) benceno que se evapora al


01/06/16

aire, b) amoniaco atmosfrico


que seCarmona
absorbe en
agua.
Alfredo Abelardo
Ruiz

147

Un ejemplo es el que se muestra en la figura 2a para la


evaporacin de un lquido puro como el benceno (A)
en el fondo de un tubo estrecho, por cuyo extremo
superior se hace pasar una gran cantidad de aire (B)
inerte o que no se difunde. El vapor de benceno (A) se
difunde a travs del aire (B) en el tubo. El lmite en la
superficie lquida en el punto 1 es impermeable al aire,
pues ste es insoluble en el benceno lquido. Por
consiguiente, el aire (B) no puede difundirse en la
superficie o por debajo de ella. En el punto 2, la
presin parcial PA 2 = 0, pues pasa un gran volumen de
aire.
01/06/16

Alfredo Abelardo Carmona Ruiz

148

Otro ejemplo es la absorcin de vapor de NH3 (A) del aire (B) en


agua, tal como se muestra en la figura 2b. La superficie del agua
es impermeable al aire pues ste es muy poco soluble en agua.
De esta forma, y puesto que B no puede difundirse, NB = 0.
Para deducir el caso de A que se difunde en B estacionario, en la
ecuacin general (16) se sustituye NB = 0,

(18)

si se mantiene constante la presin total P, se sustituye c


= P/RT,
pA = xA P y cA/c =pA/P en la ecuacin (18)
01/06/16

Alfredo Abelardo Carmona Ruiz

149

pA
p

dz

NA

D AB

P
RT

pA
NA
p

(19)

Reordenando e integrando,
(20)

(21)

(22)

01/06/16

Alfredo Abelardo Carmona Ruiz

150

La ecuacin (22) es la expresin final adecuada para calcular el


flujo de A. Sin embargo, con frecuencia se escribe tambin de
otra forma. Primero se define la media logartmica de B inerte.
Puesto que
p-pAl =pB1 ; p -pA2=pB2 ; p

B2

- pB1 =pA1 - pA2

Entonces
(23)

Sea
(24)

01/06/16

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Sustituyendo la ecuacin (24) en la (23),

(25)

Esta ecuacin se muestra grficamente en la figura 3

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La sustancia A se difunde
debido a su gradiente de
concentracin, - dpA/dz. La
sustancia B tambin se difunde
con relacin a la velocidad
molar promedio con un flux JB
que depende de dpB /dz, pero
al igual que un pez que nada a
contracorriente a la misma
velocidad que el agua que
fluye con la corriente, NA = 0
relativo a un lugar fijo en el
espacio.
Figura 3 : Difusin de A a travs de B, estancado
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153

TRANSFERENCIA DE MASA

Trabajo encargado 2:
1. Difusin molecular en gases
1.

Contradifusin equimolar en gases

2.

Difusin del gas A a travs del gas estacionario B que no se difunde.

3.

Difusin a travs de un rea de Seccin transversal variable.

4.

Coeficiente de difusin para gases.

2. Difusin molecular en lquidos


1.

Introduccin

2.

Ecuaciones para la difusin en lquidos.

3.

Coeficientes de difusin para lquidos.

4.

Predicciones de las difusividades en lquidos

3. Difusin molecular en slidos


1.

Tipos de difusin en slidos.

2.

Difusin en slidos que obedecen a la ley de Fick

4.

5 Problemas de Transferencia de masa en la Ingeniera de los alimentos


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155

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156

Definiciones de concentraciones, velocidades y densidades de flujo de materia


Concentracin
Concentracin en masa:
Concentracin molar:

i
masa de i

masa de mezcla
c
moles de i
xi i
c moles de mezcla

wi

Fraccin msica:
Fraccin molar:
Relaciones

Moles

Masa
x A xB 1

w A wB 1

x A M A x B MB M

w A / M A w B / MB 1/ M

xA

w A / MA
w A / M A w B / MB

dx A

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masa componente i
volumen de mezcla

moles de i
ci i
Mi volumen de mezcla
i

wA

dw A
w
w
M AMB A B
M A MB

x AM A
x A M A x B MB

dw A

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M AMBdx A

x A M A x B MB 2
157

Otras formas de la Ley de Fick


r
nA
r
NA
r
jA
r*
JA

r
r
r
r
nA w A nA nB DABw A
r
r
r
r
N A x A N A NB cDAB x A
r
r
j A DAB w A
r*
r
J A cDAB x A

r
jA

r
r
c2
jA
M AMBDAB x A

r*
r
2
JA
DAB w A
cM A MB
r
r
cDAB r
c v A vB
x A
x A xB

r*
JA
r
r
c v A vB

Transporte
Densidad
Transporte


=
global
de
+

difusional
de flujo

la fase

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Determinacin experimental de la difusividad


Difusividad de vapores en gases (celda de Stephan)
N Az DAB

dc A
p y A,0 y A,Z
DAB
dz
RT
Z

z0

y A,0

zZ

y A, Z

A z L
N Az A t
MA

pAo

p
0

DAB

LRT

Z
M A pAo t

Difusividad en disoluciones lquidas

N Az DAB

dc A
c c A2
DAb A1
dz
Z

V
cA1

N Az A t V c A2
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DAB

cA2

ZV c A2
1
A cA1 c A2 t

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159

Ecuaciones de prediccin y correlacin para los estados lquido y gaseoso


Difusividad de gases (autodifusin)
Teora cintica (simplificacin adicional: autodifusin):
Balance de materia:
*
J Ay

1
Z xA
%
N

y a

Z xA

y a

N1% 41 nx

A u y a

Gradiente lineal de concentracin:


xA
xA

y a

xA

y a

xA

Operando:

2 dx
A
3 dy
2 dx
A
3 dy

xy a

1
nx A u
4

cDAA*

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xy
xy a

dx
1
*
J Ay
cu A
3
dy

dx A
dy

y a

x (y )

Comparando con la ley de Fick:


*
J Ay

AA*

1
2 K3
u 3
3
3 mA

1/ 2

T 3/2
pd A2

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2 mKT

3 3 2d 2
1
k 2
d

K 3T
3 m

160

Ecuacin predictiva
Basada en la ley de los estados correspondientes:

pDAB

1
1

M A MB

pcA pcB 1/ 3 TcATcB 5 / 12

1/ 2

TcATcB

Difusividad de lquidos
Ecuacin de Wilke:
DAB 7.410

1/ 2

M
T

B B
8

VA0.6

DAB cm 2 / s , T K , cP , VA cm 3 / mol

B = parmetro de asociacin del disolvente (B). Valores recomendados:


2,6 para el agua, 1,9 para el metanol, 1,5 para el etanol y 1,0 para
disolventes no asociados (benceno, ter, heptano,...).
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