Interpretao

estatstica da entropia
e a seta do tempo
Gabriel Amparo Licenciatura em Fsica UFBA
Salvador, 30/maio/2016

 possvel apresentar o conceito de entropia,

de forma inteligvel?
Um caminho: abordagem estatstica
A seta do tempo
Macroestados e microestados Multiplicidade
Entropia
2 Lei: S 0
Temperatura absoluta
Aplicaes
- Mquinas trmicas, eficincia
- Distribuio de Boltzmann

A Seta do Tempo

O tempo acaba o ano, o ms e a hora,

a fora, a arte, a manha, a fortaleza;
o tempo acaba a fama e a riqueza,
o tempo o mesmo tempo de si chora.
Lus de Cames

Questo:
Quais so as leis fundamentais
(microscpicas) da fsica que
determinam um sentido para a
passagem do tempo?
Resposta:
Nenhuma. As leis conhecidas tratam
igualmente passado e futuro.

As leis fsicas so
reversveis...
por exemplo:

GMm
F
ma
2
r

As leis fundamentais da fsica

no distinguem passado de futuro!
mas...

Os fenmenos nossa volta

so irreversveis.

Uma situao bem conhecida

Tcaf > Tar
Q transferido do caf quente
para o ar frio

Mas...

possvel transferir Q de
volta do ar frio para o caf
quente?

A entropia a fora motora dos processos naturais

-exemplos em abundncia:
..... xcara de caf quente, ovos mexidos, ....
..... reaes qumicas .... transies de fase ....

-compete cincia (fsica) ir alm das metforas:

definir
realizar medidas
propor modelos
(em situaes razoavelmente simples e controladas)

Em todos os casos
A energia conservada.
Porque estes eventos no so observados?
Irreversibilidade : a seta do tempo.

2. Lei da Termodinmica
Entropia

Entropia
A utilidade do conceito de entropia
limitado pelo fato de que ele no
corresponde diretamente a nenhuma
propriedade fsica mensurvel, mas
meramente uma funo matemtica da
definio de temperatura absoluta.
Enciclopdia Britnica, 11a Ed. (1905).

Definio de entropia
Rudolf Clausius, 1865

Q
T

Q
S
T

Q .... calor
T .... qual temperatura??
William Thomson (Lord Kelvin), 1848
definio em condies tranquilas

Q
Q
F

Inglaterra na primeira metade do sculo XIX

primeira revoluo industrial
a mquina trmica o motor da primeira revoluo industrial
mquinas de Savery, Newcomen e Watt ...

La puissance motrice du feu ...

Sadi Carnot, 1824

Hero de Alexandria
130 AC

(Potncia do motor a partir do fogo nas mquinas)

Trabalhos pioneiros de William Thomson e Rudolf Clausius

W. Thomson
(i) On an absolute thermometric scale founded on Carnots theory of the motive power of
heat and calculated from Regnaults observations, Proceedings of the Cambridge
Philosophical Society, junho de 1848;
(ii) An account of Carnots theory of the motive power of heat, with numerical results
deduced from Regnaults experiments on steam, Transactions of the Royal Society of
Edinburgh 16, 571-574 (1849).
Exposio do esquema de Carnot-Kelvin (apesar dos primeiros resultados de
Joule). Proposta da escala absoluta.
R. Clausius
On the motive power of heat, and on the laws which can be deduced from it for the
theory of heat, Annalen der Physik (Poggendorff) LXXIX, 368 (1850) (ver traduo
publicada pela Dover).
Trabalho baseado em Clapeyron e Thomson, propondo a conciliao com Joule
(atravs da idia de conservao de um certo contedo de calor; a funo
entropia somente foi introduzida quinze anos depois).
ver Penha M. C. Dias, Rev. Bras. Ens. Fs. 29, 493-498 (2007)

O esquema de Carnot segundo os trabalhos de William Thomson

No estado atual da cincia, no se conhece nenhuma operao em
que o calor pode ser absorvido sem elevar a temperatura da matria ou
sem se tornar latente ...e a converso de calor (ou calrico) em efeito
mecnico provavelmente impossvel*, certamente ainda no
descoberta.
* Essa opinio parece ser quase universalmente seguida ... uma
posio contrria, no entanto, foi defendida por Mr. Joule, de
Manchester, .....

O esquema de Carnot segundo os trabalhos de William Thomson

Em mquinas reais, para obter efeito mecnico, devemos procurar a
fonte de potncia ....em uma transmisso de calor. ... Carnot
demonstra que pela descida do calor, de um corpo quente para um
corpo frio, atravs de uma mquina ...que o efeito mecnico pode ser
obtido. Reciprocamente, ele prova que a mesma quantidade de calor
pode, pelo consumo de uma quantidade igual de fora de trabalho, ser
elevada do corpo frio para o corpo quente (com a mquina nesse caso
trabalhando ao contrrio) ...da mesma maneira como um efeito
mecnico pode ser obtido pela queda da gua em uma roda dgua ....
A quantidade de efeito mecnico obtida pela transmisso de uma
determinada quantidade de calor, atravs de qualquer tipo de mquina,
com uma economia perfeita, no depende da natureza especfica da
substncia empregada ... mas apenas do intervalo entre as
temperaturas dos dois corpos entre os quais o calor transferido.

Proposta de Carnot-Kelvin
-mquina opera entre uma fonte quente (temperatura TQ) e uma fonte fria
(temperatura TF)
-realizando um ciclo, o sistema auxiliar volta ao seu estado inicial. Se no houver
perdas, o calrico se conserva,
QQ = QF (lei de conservao do calrico)
-dada uma quantidade de calor (ou calrico) Q, o trabalho mecnico realizado
proporcional diferena de temperatura entre as fontes quente e fria,
W = Q (TQ TF )
-se a mquina funcionar ao contrrio, sem perdas, vai ser necessria a mesma
quantidade de trabalho mecnico W para retirar a quantidade de calor Q da fonte
fria e transferir para a fonte quente.

Proposta de Joule - Mayer

-mquina opera entre uma fonte quente (temperatura TQ) e uma fonte fria (temperatura TF)
-realizando um ciclo, sem perdas, no final da operao o sistema auxiliar volta ao seu estado
inicial
-o trabalho mecnico realizado dado por
W=J (QQ - QF),
onde J o equivalente mecnico do calor (vamos tomar J = 1).
- como se distribuem os valores QQ e QF???
- o rendimento depende da diferena de temperaturas?
- possvel fazer QF = 0, transformando todo o calor QQ em trabalho mecnico?

Theory of Heat 1871

James Clerk Maxwell, 1831 1879
within the comprehension of working men and their wants...
1875 carta de Gibbs - correes
In former editions of this book, the meaning of the term Entropy, as
introduced by Clausius, was erroneously stated to be that part of the
energy which cannot be converted into work ... In this edition I have
endeavoured to use the word Entropy according to its original definition
by Clausius ...
Representation of the properties of a substance by means of a surface Professor J. Willard Gibbs, of Yale College, U.S., to whom we are
indebted for ... studying the properties of substance by means of a
surface ....
1891 notas de Lord Rayleigh
edio da Dover ...

A viso estatstica de J. C. Maxwell

.... as velocidades so distribudas entre as partculas de acordo com
a lei de distribuio dos erros de observao no mtodo dos
mnimos quadrados. As velocidades variam de zero a infinito, mas o
nmero de partculas com velocidades muito grandes
proporcionalmente muito pequeno.
...se adotarmos o ponto de vista estatstico ... vamos observar
regularidades de natureza distinta...
...pela mesma razo, a teoria dos efeitos da educao com base nas
notas de aproveitamento dos alunos matriculados, sem nenhum
registro de nomes, pode no ser aplicvel ... para se verificar o
progresso de um determinado estudante...
J. C. Maxwell, Theory of Heat, 1871

O demnio de Maxwell
- experincia-modelo imaginria -

A 2a Lei da Termodinmica
(Clausius)
impossvel realizar um
processo cujo nico efeito
seja transferir calor de um
corpo frio para um corpo
mais quente.
R. Clausius
(1822-1888)

A 2a Lei da Termodinmica
(Kelvin)
impossvel realizar um
processo cujo nico efeito
seja remover calor de um
corpo e produzir uma
quantidade equivalente de
energia mecnica.
W. Thomson
Lord Kelvin
(1824-1907)

O demnio de Maxwell
Um dos fatos mais bem estabelecidos da termodinmica a impossibilidade de um
sistema isolado... desenvolver variaes de temperatura e presso sem o emprego de
trabalho externo. Essa a segunda lei da termodinmica, verdadeira para os
sistemas macroscpicos, quando no estamos lidando com molculas individuais.
Podemos, no entanto, conceber uma criatura extremamente bem dotada, seguindo a
trajetria de cada molcula, uma criatura semelhante a ns prprios, mas capaz de
uma proeza que nos seria impossvel.
J vimos que as molculas dentro de um recipiente cheio de ar, a uma dada
temperatura, movem-se com velocidades muito variadas, embora a velocidade mdia
de um nmero suficientemente grande de molculas seja praticamente uniforme.
Suponhamos agora que esse recipiente seja dividido em duas pores, A e B, que
haja um pequeno orifcio, e que essa criatura seja capaz de abrir e fechar esse
orifcio, deixando passar apenas as molculas mais rpidas de A para B, e as
molculas mais lentas de B para A....Ento, sem nenhum gasto de trabalho, ser
possvel aumentar a temperatura de B e baixar a temperatura de A....
J. C. Maxwell, Theory of Heat, 1871 (ltimo captulo)

O demnio de Maxwell
... e os seus inmeros exorcismos

Rapidinho Estados
Microscpicos e Macroscpicos

Microestado
Esquerda: verde, azul,
vermelha
Direita: amarela, laranja

Macroestado
Esquerda: 3 bolas
Direita: 2 bolas

vrios microestados diferentes podem

corresponder ao mesmo macroestado

1 macroestado
esquerda = 3
direita = 1

4 microestados

Multiplicidade
multiplicidade de um macroestado

nmero de microestados que

correspondem a este macroestado

diferentes macroestados
podem ter diferentes
multiplicidades

W = multiplicidade

W=2
W=1

microestados
macroestados

W=1

W=6

W=4

W=1

4 partculas
W=4

W=1

Clculo da Multiplicidade
...
n

...
N-n

W(N,n) = multiplicidade do macroestado

com n partculas
num lado e N-n no outro.

N!
W(N, n)
n! (N n)!

W(N,n) Tringulo de Pascal

400 partculas
~10119 microestados

1 microestado

200
400
partculas do lado direito

1022 partculas
~103000000000000000000000

microestados

1 microestado

1022
partculas do lado direito

Entropia e probabilidade

Viena .... final de sculo ...

Ludwig Boltzmann 1844 1906
Programa de Boltzmann
interpretao mecnica posteriormente estatstica da entropia
evoluo para o equilbrio: equao de transporte, teorema H
definio estatstica de entropia

S = k ln W

N partculas em 2 caixas

W = 2N
S = kB N ln 2

Ludwig
Boltzmann

Referncias
H. Moyss Nussenzveig
Prof. Dr. Silvio R. A. Salinas Palestra O conceito de Entropia e a seta do tempo
http://www.sbfisica.org.br/v1/index.php?option=com_content&view=article&id=715

Uffz! End of presentation!