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Hidrometalurgia

Profesor: Juan Carlos Patio I.

Hidrometalurgia
La lixiviacin es un proceso hidrometalrgico que permite
obtener el cobre de los minerales que lo contienen
aplicando una solucin cida, formada, principalmente,
por cido sulfrico y agua. Este proceso est siendo
ampliamente utilizado para minerales de cobre de baja
ley, debido a su bajo costo. Los minerales ms comunes
que contienen cobre son los xidos y sulfuros. Estos
minerales, sin embargo, son poco comunes en la corteza
terrestre y suelen encontrarse unidos a otros minerales.
Cuando un depsito mineral tiene una concentracin que
hace econmicamente factible la explotacin de un metal,
se le conoce como mena.
Adems, es un proceso por el cual se extrae cobre a
travs de procesos metalrgicos de lixiviacin, extraccin
por solventes y Electro obtencin. (Lix, SX, EW)

Etapas:
Las etapas que contemplan estos procesos son:
Chancado
Aglomerado
Lixiviacin
SX
EW
El producto final del proceso hidrometalrgico son ctodos de cobre de
99,99% de pureza.
Minerales Lixiviables: Los minerales lixiviables son:
Oxido de cobre tenorita, cuprita, Crisocola, Atacamita, Chalcantita,
malaquita
Sulfuros de cobre secundarios covelina, calcosina
La calcopirita y la crisocola son muy refractarios y por lo tanto tiene un
bajo ndice de solubilidad.
Insumo a utilizar: Se utiliza el cido sulfrico por su bajo costo y alta
disponibilidad por producirse como subproducto en la fundicin de
concentrados de cobre para disminuir el aporte de SO2 a la atmsfera,
tambin se produce en la fundicin de plomo y en las refineras
electrolticas de zinc.

Lixiviacin en pilas
En la lixiviacin en pilas se pueden configurar 2
tipos de sistema de lixiviacin:
Pilas dinmicas: El mineral una vez lixiviado es
removido de las pilas y trasladado a botadero.
Lugares donde hay pilas dinmicas: Spence,
mantos blancos, Escondida, Gaby
Pilas estticas: Se construyen por niveles, una
sobre otra para aprovechar la impermeabilizacin
existente.
Lugares donde hay pilas estticas: lomas bayas,
escondida
Pilas ROM: Es una pila formada por material sacado
directamente del rajo sin realizar proceso de
chancado

Componentes de una pila

HDPE

(High density polyethilene)


LLDPE (linear low density polyethilene),

Mineral:

Es el material ptreo que contiene el mineral


de cobre. Estos minerales pueden ser xidos o sulfuros
de cobre
Solucin acida: Corresponde al agente lixiviante. Sus
principales componentes son agua y cido sulfrico. El
riego tambin se puede realizar con refino, es decir,
con solucin que ya ha lixiviado mineral, pero que no
contiene cobre suficiente para realizar su extraccin.
Sistema de riego: Sistema para aplicar las soluciones
acidas utilizando aspersores, goteros o sistema mixto.

Sistema

de impermeabilizacin: Sistema de
carpeta de geomembrana de HDPE que impide
que la solucin lixiviada escurra hacia el suelo.
Sistema de drenaje: Drenaflex, se utiliza
para transportar la solucin lixiviada en el
sistema de evacuacin. Mantiene controlado el
nivel fretico de la pila

Cover:

Material granular que se coloca sobre


la geomembrana que cumple los siguiente
objetivos
Acta como material drenante
Protege la geomembrana
Acta como filtro
Sistema

de recoleccin externo: Suele ser


una canaleta ubicada fuera de la pila, desde
la cual las soluciones se conducen hacia las
piscinas de procesos, donde la solucin
puede ser devuelta, o bien, transportada
hacia la planta de extraccin por solventes
(SX), donde comienza el proceso de
extraccin del cobre desde las soluciones
cidas.

Conceptos de geotecnia en
pilas de lixiviacin
Su estudio esta dirigido principalmente a:
Asegurar el buen drenaje de la pila:
Para asegurar un buen drenaje, tambin es
necesario revisar aspectos, como por
ejemplo, realizar el diseo del material de
cover, y del sistema de coleccin y drenaje.
Estabilidad de la pila: Este estudio
permite
definir
las
propiedades
de
resistencia al corte, considerando el
drenaje de la pila y el nivel fretico, dando
origen a restricciones en el ciclo de
lixiviacin

Etapas de lixiviacin
Chancado: Dependiendo del tipo de mineral se define el tamao mximo de
chancado, y por lo tanto las etapas de chancado necesarios, con el objeto de
obtener un material mineralizado de un tamao mximo entre y 2. Por
ejemplo en Minera Spence se necesita 3 etapas de chancado. 1, 2 y 3
Aglomerado: Consiste en mezclar el material chancado con agua y cido
sulfrico de manera que las partculas finas se adhieran a las gruesas. Existe
una gran influencia del agua y acido agregado dado que influye directamente
en la calidad del glmeros que se forma.
Efecto del agua sobre el glmeros.
Un exceso de agua produce glmeros muy plsticos que se compactan al
cargar la pila antes de regarla y afecta el drenaje de la pila.
Una falta de agua genera glmeros muy dbiles mecnicamente y esponjosos,
que al regar la pila provoca canalizaciones durante el proceso de lixiviacin.
Cabe notar que la cantidad de agua a utilizar en el aglomerado se obtiene a
partir de pruebas metalrgicas, y que algunas mineras hoy estn optando por
reemplazar el agua por refino, ya que se logran ventajas desde el punto de vista
metalrgico.
Efecto del cido en el proceso:
El cido cumple la funcin de solubilizar el cobre soluble pero adems produce
la inhibicin de la slice coloidal, que esta trae problemas en la etapa de SX por
la formacin de borras.
El cido que se agrega siempre debe considerar la ganga presente, ya que, esta
entrega impurezas al sistema (fierro, manganeso, cloro)

En resumen, la etapa de aglomeracin cumple los


siguientes objetivos:
1. Mejora las condiciones de flujo dentro de la pila, ya
que la aglomeracin contribuye en contener los finos
dentro de los glmeros, ayudando a evitar que stos
afecten el drenaje de la pila.
2. Permite homogeneizar el mineral en el lecho de la
pila, ayudando a evitar el desarrollo de flujos
preferenciales. Esto ocurre debido a que las partculas
tienen un tamao ms uniforme, disminuyendo la
segregacin. Pese a lo anterior, la literatura muestra
que en las pilas de mineral aglomerado se produce
segregacin de todos modos.
3. Humecta el mineral antes de depositarlo en la pila, de
tal manera de evitar la disminucin de permeabilidad
que podra producirse debido a posibles expansiones
de las arcillas presentes en el mineral.
4. Comienza la sulfatacin del cobre, aumentando la
velocidad de lixiviacin.

Mecanismos de lixiviacin
Proceso de extraccin de una solucin rica en
cobre disuelto (Cu2+), utilizando soluciones
lixiviantes, tales como agua + cido sulfrico,
refino, ILS, DPLS.
Refino: solucin pobre en cobre que se
origina en el proceso de SX
PLS: Solucin de lixiviacin con una alta
concentracin de cobre (Pregnant leaching
solution / Solucin impregnada de lixiviacin)
ILS: Intermedia Leaching Solution / Solucin
intermedia de lixiviacin)
DPLS: Dump Pregnant Leaching Solution /
Solucin Dump de lixiviacin)

Reacciones qumicas
Lixiviacin

Qumica de xidos
Mineral + agente lixiviante = Solucin + otros
productos
Especies Oxidadas de cobre
Crisocola:

CuSiO3 * 2 H2O ; (36.1 % Cu)


[CuSiO3 * 2 H2O + H2SO4 = CuSO4 + SiO2 + 3 H2O]
Tenorita:

CuO; (79.7 % Cu)


[CuO + H2SO4 = CuSO4 + H2O]
Atacamita:

CuCl2 * 3 Cu(OH)2 ; (50.5 % Cu)


[CuCl2 * 3 Cu (OH)2 + 3 H2SO4 = CuCl2 + 3 CuSO4
+ 6 H2O]

Lixiviacin Bacteriana
Es un proceso natural, que utiliza bacterias del tipo thiobacillus
para oxidar minerales sulfurados permitiendo la liberacin de
ellos.
Existen 2 tipos de lixiviacin bacteriana
Lixiviacin

Indirecta: Utiliza bacterias Thiobacillus


Ferrooxidans para oxidar primero el fierro presente en la pirita
Pirita:
FeS2 + 7/2 O2 + H2O = FeSO4 + H2SO4
2 FeSO4 + 1/2 O2 + H2SO4 = Fe2 (SO4)3 + H2O
El sulfato frrico es un oxidante fuerte capaz de disolver una
amplia variedad de minerales sulfurados.
Calcopirita: CuFeS2+ 2 Fe2(SO4)3 = CuSO4 + 5 FeSO4 + 2
S
Calcosita: Cu2S + 2 Fe2(SO4)3 = CuSO4 + 4 FeSO4 + 2 S
Para mantener un pH favorable para desarrollo de las bacterias,
ellas mismas generan cido sulfrico a partir de azufre (S) 2 S
+ 3 O2 + 2 H2O = 2 H2SO4

Lixiviacin

Directa:
La
Thiobacillus
Ferrooxidans puede lixiviar directamente un
sulfuro de cobre sin la participacin del sulfuro
frrico

MS + 2 O2 =
MSO4
Donde M representa un metal bivalente
Bacteria
Calcopirita
2 CuFeS2 + 17/2 O2 + H2SO4 = 2CuSO4 +
Fe2(SO4)3+ H2O
Dado que el fierro siempre est presente en
ambientes de lixiviacin natural, es posible que
tanto la lixiviacin indirecta como la directa
ocurran de manera simultnea.

Ejemplo de reacciones utilizando lixiviacin


Bacteriana de Sulfuros
Calcosita: Cu2S; (79.8 % Cu)
[Cu2S + Fe2(SO4)3 = CuS + CuSO4 + 2 FeSO4]
[CuS + Fe2(SO4)3 = CuSO4 + 2 FeSO4 + S]
[Cu2S + 2 Fe2(SO4)3 = 2 CuSO4 + 4 FeSO4 + S]
Covelita: CuS ; (66.4 % Cu)
[CuS + Fe2(SO4)3 = CuSO4 + 2 FeSO4 + S]
Bornita: Cu5FeS4 ; (63.3 % Cu)
[Cu5FeS4 + 6 Fe2(SO4)3 = 5 CuSO4 + 13 FeSO4 + 4 S]
Calcopirita: CuFeS2; (34.6 % Cu)
[CuFeS2 + 2 Fe2(SO4)3 = CuSO4 + 5 FeSO4 + 2 S]

La

lixiviacin de xido en Spence se realiza en 3


etapas: Refino, ILS, DPLS
La lixiviacin bacteriana de sulfuros en Spence se
realiza en 2 etapas: Refino, ILS.

Variables operacionales de lixiviacin


de la solucin: Define la concentracin de
Concentracin

cobre total cobre soluble. Proviene de la mina y define una ley

1.

2.
3.

4.

5.

6.
7.

de cobre a obtener
Flujo msico y Flujo volumtrico: Balances de las soluciones
presentes, refino, ILS, etc.
pH de la solucin: Permite la liberacin del cobre pero se
controla, para no liberar otras especies, para mantener un
balance de cido y en sulfuros mantener las bacterias.
Granulometra: El tamao de partculas define una lixiviacin
favorable cuando la partcula est bien liberada. A tamao
grueso, la cintica de lixiviacin es ms lenta. Y en el caso de
muchos finos se producen zonas de escurrimiento no
homogneas.
Tasa de riego: Es equivalente al flujo volumtrico en . Define
la recuperacin de cobre, la cintica de lixiviacin, la disolucin
de impureza y el consumo de cido. Y la estabilidad de la pila
cuando se riega en exceso.
Altura de la pila: Es un parmetro de diseo que define la tasa
de riego, flujo continuo, la recuperacin de cobre.
Humedad: Define la cintica de la reaccin de lixiviacin.

Objetivos de la lixiviacin
Debe

maximizar la recuperacin metalrgica de las especies de

valor.
Debe minimizar los consumos de cido y reactivos en general, de
agua y de energa.
Debe anular los efectos de eventuales reductores, arcillas
intercambiadoras inicas y silicatos complejos presentes en el
mineral alimentado.
El curado debe adoptar dosis calculadas de modo que sean
compatibles:
una mxima ganancia de cintica,
un mnimo potenciamiento del consumo de cido y contribucin de
exceso de cido a la solucin rica.
una mnima incorporacin de impurezas solubles a las soluciones
ricas.
Debe evitar la formacin de capas freticas e inundaciones
localizadas, que se traducen en canalizaciones y deslizamientos o
derrumbes del apilamiento y en slidos suspendidos en el PLS.
Debe permitir idealmente, el tratamiento conjunto de minerales
con mineraloga diversa, incluidas especies de xidos, de sulfuros y
de algunas consideradas como refractarias.

Debe

minimizar las prdidas por impregnacin de soluciones


en la pila.
Debe permitir administrar el comportamiento del fierro e
impurezas de modo que:
Su disolucin sea la mnima posible, dentro del rango de
recuperacin de especies de valor plantadas como objetivo.
Se mantengan en solucin las cantidades y proporciones
"frrico-ferroso" para producir las interacciones deseadas, en
cuanto a: la regeneracin de cido, a la creacin de
condiciones oxidantes y a la co-precipitacin de impurezas.
Se evite la formacin de precipitados frricos coloidales que
fomenten bloqueos y canalizaciones al paso de las soluciones.
Se permita anular el efecto de esos precipitados cuando ellos
se formen inevitablemente.
Se mantengan en solucin los contenidos necesarios para el
comportamiento adecuado de bacterias de distintos tipos en la
lixiviacin de sulfuros.

Razn de riego
De acuerdo con la experiencia y observaciones, la ecuacin
base de la lixiviacin est condicionada cinticamente por la
Razn de Riego necesaria para suministrar las soluciones
que activan la fsico-qumica del sistema, ya que est asociada
a las condiciones adicionales necesarias para resolver:
La cantidad y el lugar para aportar el cido necesario para
que las reacciones que provoca obtengan simultneamente
concentraciones de cobre, cido e impurezas preestablecidas como objetivos para la solucin rica,
Las interacciones detectadas en estudios metalrgicos y por
experiencia operacional, entre las cinticas del consumo de
cido, de la recuperacin metalrgica, de la disolucin de
impurezas y,
La definicin previa de una recuperacin objetivo factible de
obtener bajo criterios econmicos, en las condiciones
estudiadas en las pruebas metalrgicas y en la experiencia
operacional.

El concepto de la Razn de Riego se expresa


en la ecuacin:

En la que cual;
Volumen de Solucin Regada (msol 3): es la
cantidad total de riego que permite lograr el
% de Recuperacin de cobre a la cual se
asocia, medido en pruebas metalrgicas de
columna. Al expresar la Altura de apilamiento
de Mineral en (mmin 3 /mpila 2) y combinarla con
su Peso Especfico Aparente en (Ton/mmin 3 )
se obtiene la masa de mineral por superficie:
Mineral/m2 = Alt.(mmin 3 /mpila 2 ) * P. Esp. Ap.(Ton/mmin 3 )

Por su parte, el Volumen de Solucin Regada


(msol 3 ) al mineral apilado en cada m pila 2 ,
resulta de regar a una Tasa de Riego (m sol
3 /m
2 /h) durante el Ciclo de Lixiviacin en
pila
(h).
Volumen de Solucin Regada (m sol 3 / mpila 2) = Tasa Riego (msol
3 /m
2 /h) * Ciclo (h)
pila

A partir de la combinacin entre ambas


expresiones se calcula la duracin del ciclo de
lixiviacin en el contexto de alturas diferentes
de las ensayadas:

En el caso de aplicar secuencias de riegos


y reposos se debe usar la tasa de riego
promedio ponderado o corregir la tasa
instantnea con l % de perodo de riego
en cada sub-ciclo de aplicacin.
Considerando que el aporte de cobre
soluble del mineral apilado en cada mpila 2
est definida por su % de Ley de cobre y %
de Recuperacin:

A partir de las expresiones es posible


calcular la concentracin del PLS que se
obtendra de un riego de toda la pila con
refino:

De las ecuaciones se deduce que:


La duracin del ciclo de lixiviacin es
directamente proporcional a la altura de
apilamiento.
La
concentracin
del
PLS
queda
dependiente de la altura y de la
combinacin entre la Razn de Riego, la
ley de cobre y el % de Recuperacin,
cuando el mineral apilado se riega slo con
refino.

RELACIONES ENTRE LA RAZN DE RIEGO, LA


TASA DE RIEGO, EL TAMAO DE PARTCULAS
Y LA CALIDAD DE LAS SOLUCIONES
El concepto de la Razn de Riego se relaciona con la cantidad
de solucin que se requiere para que las difusiones en la pila y
en las partculas satisfagan las necesidades de aportar los
reactivos requeridos por los mecanismos qumicos de la
lixiviacin y las de extraer sus productos. Como consecuencia
de esos mecanismos disfusionales en la pila y en las partculas:
La

razn de riego es directamente proporcional al tamao de


las partculas.
La razn de riego es inversamente proporcional a la
percolabilidad del lecho mineral y a la porosidad de las
partculas que lo componen ya que una difusin fcil
disminuye la Razn y una difcil la aumenta.
La razn de riego es directamente proporcional a la viscosidad
y densidad de las soluciones, a causa de su carga inica.
La razn de riego es directamente proporcional a la Tasa de
Riego por lo que altas Tasas se traducen en altas Razones y
vice versa.

En

consecuencia: altas tasas aumentan la cintica, pero


tienden a aumentar la Razn, el consumo de energa en
bombeo y la dilucin de las soluciones ricas. Bajas tasas
implican una Razn de Riego y un gasto de energa menor,
soluciones ricas ms concentradas, pero en un tiempo
mayor.
La causa de la interdependencia est en el espesor de las
capas lquidas que circulan por la superficie de las
partculas el cual afecta el equilibro entra la fraccin que
ingresa con reactivos y la que drena de ellas con productos.
Una buena solucin es establecer un "equilibrio dinmico"
mediante pulsos de riego a relativamente alta tasa
seguidos de perodos de reposo, de modo que el riego
aporte rpidamente reactivos a partculas drenadas y luego
los productos drenen sin interferencias.
Este procedimiento conduce a las mnimas Razones de
Riego, consumos de energa y ms altas concentraciones
en un tiempo que debiera ser ms largo, pero que se
compensa por la menor Razn requerida.